青海西台吉乃尔湖硫酸盐型晶间卤水25℃等温蒸发实验的研究.docVIP

青海西台吉乃尔湖硫酸盐型晶间卤水25℃等温蒸发实验的研究 　　摘要本文依据金作美Na+，K+，Mg2+//Cl-，SO42-—H2O五元水盐体系介稳相图，对西台吉乃尔湖硫酸盐型晶间卤水进行25℃等温蒸发实验。研究了此卤水在蒸发过程中的结晶路线及各盐类的析出规律，确定了钠、钾、镁、硫酸根的分离区间和硼、锂的富集行为，为该盐湖卤水的综合利用提供可靠的依据。 　　关键词晶间卤水 等温蒸发 结晶路线介稳相图 　　中图分类号：TS311文献标识码： A 文章编号： 　　1、前 言 　　1.1 西台吉乃尔湖资源概况 　　西台吉乃尔(以下称西台)湖位于青海省柴达木盆地中部，其行政隶属青海省格尔木市，距市区295Km。湖区总面积90.4Km2，内部地面平坦，平均海拔高度2681米。矿区内干旱少雨，年平均气温4.47℃，蒸发量2205.9毫米，降雨量17.8毫米(2000年统计),具有盐田蒸发优越的自然条件。 　　1.2等温蒸发的目的和意义 　　对盐湖进行开发利用，必须对卤水进行相化学研究[2]，设计出完整的盐田工艺方案，而盐田工艺的目的就是利用矿区得天独厚的太阳能资源，以最经济的方法将矿区原卤在日晒盐田中加工成符合化工车间要求的固液原料。这些结果要得以实现，其前提就是要掌握好析盐过程中对各组分的有效分离，而要做到这一点却存在着许多的技术问题，盐田晒制钾镁混盐过程中的析钠问题。生产实践表明，当钾镁混盐中氯化钠的含量大于10%时，则会使其后续硫酸钾的生产中K的转化率大大下降。还有锂的富集，高镁锂体系下老卤的镁锂分离问题等。当老卤蒸发到一定程度时(锂含量5-8g/l)，若进一步蒸发，锂将以多种锂盐和复盐形式析出；另外，由于Li+与Mg2+的化学性质相似，要把它们之间分离是比较困难的，尤其是在高浓度氯化镁溶液中[3]。因此在进行等温蒸发过程中，对一些关键数据的掌握是必不可少的。 　　2、等温蒸发的理论研究 　　盐湖卤水的蒸发过程与水盐体系相平衡不同，是在开放体系中所发生的自发的不可逆过程，不可避免的偏离平衡态。体系不断地同环境发生能量各物质的交换，不同阶段的蒸发速率不是恒定的，而随着溶液的组成各浓度的变化而变化。蒸发过程受到多方面因素的影响。如温度、大气相对湿度、空气流动性、蒸发面积等。因此，对于盐湖卤水的蒸发过程，人们已经接受了用介稳平衡相图去反映结晶的真实过程，因为它比稳定平衡相图更准确、更客观。另外，因为卤水中元素的含量种类多达36种以上，所以我们对体系的选用时还有所要求：首先要求可忽略的稀有元素各低浓度元素的含量不能超过选用体系的元素含量；其次选用体系必须要求蒸发结晶中能观察出相组成的变化[11]。 　　3、理论依据 　　由于前人的多次实践经验已经表明卤水的等温蒸发和自然蒸发过程均沿着介稳相图所预示的蒸发结晶路线前进,所以我们在对硫酸盐型卤水的蒸发过程中以金作美等人的介稳相图为基础进行指导。硫酸盐型卤水在蒸发过程中介稳现象特别严重，有的可能造成钾镁矾、钾盐镁矾、五水泻盐和四水泻盐等相区的消失，有的可能造成软钾镁矾、光卤石、七水泻盐、六水泻盐、氯化钾和无水芒硝等相区的扩大，有的也可能造成白钠镁矾和钾芒硝相区的缩小，因此我们在对相图的运用时也要有所变更，要特别注意蒸发过程中的特异性变化。 　　4、实验部分 　　4.1 实验原料 　　实验原料：西台吉乃尔湖某钻孔晶间卤水(硫酸镁亚型)，其化学组成见表4.1.1。 　　表4.1西台硫酸盐型晶间卤水化学组成 　　 　　 　　 　　 　　从数据可以看出，此卤水属于硫酸镁亚型。 　　4.2实验装置及实验方法 　　实验装置：1000×1200×800mm 有机玻璃恒温箱，内装6个200W白炽灯作为热源，侧面装20W小换气扇，用WMZK-01温度指示控制仪控制温度(25±0.5℃，以温度计校正)。 　　实验方法：量取10升硫酸盐型晶间卤水盛于直径约500mm塑料盆中，置于25±0.5℃恒温箱中(小排气扇连续排风)。当蒸失一定水份时即取样分析，并定期分离。在见到有新固相析出时也进行固液分离，并测定水份蒸失量、液相比重、固相质量等一些物理参数及分析鉴定固液相的化学组成。 　　4.3分析方法： 　　 K+：四苯硼钠容量法；Mg2+：EDTA容量法；Cl-：硝酸银容量法；SO42-：氯化钡容量法；B2O3：甘露醇容量法；Li+：火焰原子吸收分光广度法；Na+：差减法 　　5、讨论 　　5.1 蒸发物理参数变化行为 　　在蒸发过程中，比重、粘度、矿化度等最终都是向着增大的趋势进行，但仍有一些异常现象。如随着蒸发的进行，卤水被不断的浓缩，液相比重本应连续增加，但蒸发过程中比生却出现阶段性下降。其原因可能是因析出的氯化钾、光卤石与泻利盐转化形成次生钾盐镁矾释放所至。