《第四章_植物鞣剂》精选课件.ppt

4.3.1 改性植物鞣剂 （3）亚硫酸化改性 磺甲基化改性： 梁发星等用羟甲基磺酸盐对毛杨梅栲胶进行磺甲基化改性，使单宁分子带上亲水性的磺甲基。 收敛性略为下降，水溶性良好，渗透速度增加； 填充性及丰满度优良，成革粒面平细，总体性质约优于亚硫酸盐处理的栲胶； 蛋白质沉淀能力和甲醛值降低。 4.3.1 改性植物鞣剂 （4）金属盐类改性 栲胶的分子量大，溶解性差，与革坯纤维的结合能力差，鞣后使革坯显负电荷，可染色和加脂性弱。 首先，化学降解使鞣质分子量明显降低，渗透能力提高； 其次，再与金属离子络合，使降解后的鞣质总体上形成正电性的金属-有机络合物，从而使鞣质分子能通过金属离子的桥键作用，在胶原纤维间形成稳定的化学键结合； 4.3.1 改性植物鞣剂 （4）金属盐类改性 同时，由于鞣质整体显正电性，皮革对加脂剂和染料的吸收能力明显增强，增色效果十分显著。 石碧等研究橡椀栲胶改性后与金属离子的络合以制备HS鞣剂，得到的改性栲胶以改性橡椀栲胶为主，Cr2O3含量为10%-12%，Al2O3含量为3%-5%，浓度为5%时，pH为2.8-3.2，pH高于4.5时易沉淀。适宜于小液比，用量为5%时，收缩温度为85℃，7%时，革坯耐煮沸。 4.3.1 改性植物鞣剂 （4）金属盐类改性 可见，金属盐对栲胶的改性在于： 小分子酚类物与金属盐络合，使分子变大从而提高鞣质含量； 金属盐与鞣质形成配位物，从而改善栲胶的溶解性和提高结合力，并赋予某些特性。 4.3.1 改性植物鞣剂 （5）接枝共聚改性 方法：过氧化氢或过氧二酸盐作引发剂，醋酸为酸化剂，将栲胶的水溶液与乙烯基类单体进行接枝共聚。 优点：鞣质的亲水性增加，填充能力提高，不溶物减少；鞣革的柔软性增加。 4.3.1 改性植物鞣剂 （5）接枝共聚改性 汪建根等研究了橡椀栲胶与丙烯酸类单体进行接枝共聚反应，采用H2O2和NaHSO3氧化还原引发体系，酸化剂处理，加入表面活性剂十二烷基硫酸钠作为分散剂，使栲胶与丙烯酸类充分溶解分散，进行接枝共聚反应。接枝共聚后，产品的溶液稳定性、渗透性变好，收敛性有所降低。所复鞣坯革的粒面平滑细致，柔软丰满性明显改善。 4.3.1 改性植物鞣剂 （5）两性离子法改性 利用醛、胺与植物鞣质的反应（Mannich反应原理），将胺结构引入已经亚硫酸化的植物鞣质分子中，使其成为两性化合物。 4.3.1 改性植物鞣剂 （5）两性离子法改性 马建中等研究了柚柑栲胶的两性化改性—胺甲基化反应。最优条件为：乙醇胺用量30％，甲醛用量为30％，反应pH值为5.0，反应时间为30min。 增加了羟基、胺基等活性基团，提高了植物鞣质与皮胶原及铬鞣革中的三价铬离子之间结合的几率。从而使复鞣坯革的收缩温度提高； 改善了植物鞣质的聚集稳定性及复鞣坯革对阴离子染料的着色性能，从而使改性栲胶的渗透性增加，复鞣坯革对阴离子染料的着色性能增强，提高了坯革的复鞣、染色加油效果。 4.3.1 改性植物鞣剂 （5）两性离子法改性 吕小丽等研究了落叶松栲胶的两性化Mannich改性。最佳合成工艺为：反应温度40℃。反应时间90min，反应最佳pH值为3.5，所用胺为乙醇胺，落叶松栲胶：醛：胺为10：2：2.1，反应产物的鞣质含量为51%。在栲胶分子苯环的活性位置上引入了胺甲基阳离子基团。 4.3.1 改性植物鞣剂 （6）其它改性方法 包括：降解改性方法、有机酸处理方法、合成鞣剂处理改性方法等。 降解改性又包括酸降解、重度亚硫酸化降解使分子变小； 有机酸改性 ：使pH降低，颜色浅化； 合成鞣剂改性：利用其胶溶作用。 皮革化学品制备原理Synthetic Principles of Leather Chemicals 许 伟 皮革工程系 四、植物鞣剂 1 概 述 2 植 物 鞣 料 3 植物鞣剂的生产方法 4.1 概述 植物鞣剂，又称栲胶，是重革生产必不可少的鞣剂；另外，其良好的填充性也多用于轻革生产的复鞣中。 以上均利用植物单宁与皮胶原之间的反应，归根到底是植物鞣质与皮胶原纤维之间的作用。 4.1 概述 4.1.1 植物鞣质的分类及其化学 （1）有关定义 植物鞣质：存在植物体内的能使生皮变为革的一类多元酚化合物。 植物鞣料：富含植物鞣质，且有利用价值的植物的皮、干、根、茎、叶和果实等。 4.1 概述 （1）有关定义 植物鞣液：用水浸提植物鞣料所得的浸提液。 植物鞣剂：提取植物鞣料所得浸提液经浓缩、干燥所得到的固体块状物或粉状物。又称栲胶。 4.1 概述 （2）分类 植物鞣质不是一种具有相同