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高含硫气井酸化技术的研究进展 　　摘 要：我国含硫、高含硫气藏广泛分布，安全、高效地开发含硫、高含硫气藏对缓解我国的天然气供需矛盾具有重要意义。酸化是针对高含硫气井的主要增产手段之一，因此针对高含硫气井酸化技术的研究一直备受重视。通过对国内外高含硫气井酸化技术研究动态的跟踪，分析总结了该领域的研究现状及需要解决的关键问题。研究表明，适合高含硫气井开采的酸液体系主要有胶凝酸和乳化酸。与国外相比，国内对于高含硫气井酸化技术的研究尚处于起步阶段，主要研究方向为控铁控硫技术，酸化工艺措施以及防腐措施等。高含硫气井酸化技术的难点主要有管柱腐蚀、铁沉淀、硫沉淀、硫化氢吸收等。研制适用于高含硫气井酸化的缓蚀剂、铁离子稳定剂、硫化氢吸收剂、硫控制剂等是实现高含硫气井安全、高效酸化作业的关键。 　　关键词：含硫气井 硫化氢 酸化 控硫控铁 　　中图分类号：TE375 文献标识码：A 文章编号：1003-9082（2018）03-0-02 　　高含硫气藏在全球范围内分布广泛，例如美国德克萨斯州Murray Franklin气田、密西西比州Black/Josephine气田、Cox气田以及加拿大阿尔伯达省Bearberry气田、Panther River气田。我国含硫、高含硫气藏约占天然气总资源量的1/4，主要分布于渤海湾盆地和四川盆地，包括赵兰庄气田、胜利油田罗家气田等。安全、高效地开发利用我国含硫、高含硫气藏，对实现我国天然气上下游工业的协调发展，缓解我国天然气供需矛盾具有重要的意义。 　　国外近40年对含硫气田的开发经验显示，目前对含硫储层的改造主要以酸化、酸压为主。对含硫储层而言，酸处理往往比水力压裂成功率要高，效果更显著，这与含硫储层本身具有的特殊性紧密相关。本文通过大量文献调研，分析了高含硫气井酸化技术发展现状，存在的技术难题及未来发展趋势。 　　一、高含硫气井酸化技术发展现状 　　国外对含硫气藏储层改造的研究，开始于防止油气井变酸、硫化氢清除剂、硫酸盐还原菌杀菌剂研究。随后经过70～80年代近二十年时间的集中研究与攻关，逐步形成了针对特定地区含硫或（特）高含硫储层改造的工艺措施、工作液体系和配套添加剂，形成了以胶凝酸和乳化酸为代表的酸液体系[1-4]。 　　H.A.Nas-El-Din、A.S.Metcalf等在总结沙特东部KhuffB、KhuffC高含硫气藏（H2S含量10%，气藏埋深3300～3600m，地层温度135℃）前期压裂及酸化失败的基础上，提出胶凝酸闭合酸压工艺，该工艺实施后取得成功，其主体酸配方为：28%HCI+氟表面活性剂+NTA+聚合物。同样H.A.Nasr-EI-Din等人针对KhuffB、KhuffC高含硫气藏七口井所设计的乳化酸酸化工艺取得了巨大成功，为高含硫气井的改造塑造了成功的范例，其乳化酸配方为：Voil：Vacid=3：7，乳化剂用量3%，其中酸相组成：31%HCI+铁离子稳定剂+缓蚀剂[5]。 　　JackD.Lylm等通过岩心实验研究了乳化酸与胶凝酸对低渗高温储层的反应特性，从酸蚀蚓孔形态及生长速度、酸液消耗速度、注酸过程中的压力响应等方面，对两种不同酸液体系的效果进行了详细的对比。实验研究结果表明，胶凝酸对岩心渗透率的改善效果好于乳化酸；而乳化酸对碳酸盐岩石的反应速率则明显低于胶凝酸，因而乳化酸有效作用距离长于胶凝酸；乳化酸的滤失速度高于胶凝酸，酸蚀蚓孔增长速度较胶凝酸快；胶凝酸在蚓孔中会残留聚合物残渣（即使在很高的注入强度下亦如此）而乳化酸则没有残渣遗留问题：两套酸液岩心流动实验中均出现FeS沉积物，说明在高温、高含硫地层条件下，应该寻求性能更高的铁离子稳定剂。 　　对含硫化氢储层的改造，与国外所做研究相比，国内尚处于起步阶段。国内的高含硫气田多为深埋藏、低渗透的碳酸盐岩储层。国内学者对高含硫气田酸化的研究较少，主要方向为酸化中的控铁控硫技术，酸化工艺措施以及防腐措施等。 　　张庆生等人研究了普光气田高含硫气井的投产方式、材质的选择、井口装置、管柱结构以及防腐措施等，提出高含硫气田的投产作业方式为酸压（酸化压裂）生产一体化方式，酸化生产一体化方式和射孔后直接投产方式，通过室内实验评价，气井生产管柱优选了G3或同等级的高镍基合金钢材料，井下工具选择718高镍基合金钢材料[6]。陈红军等人首次提出了一套有别于常规和国外对含硫气井控硫控铁问题处理的新思路：铁离子稳定剂和硫控制剂同时组合使用，直接控制单质硫的析出，使其形成可溶性化合态硫，避免了走“硫析出，再补救”的老路[7]。刘建仪等人对溶硫剂二甲基二硫醚（DMDS） 、二芳基二硫醚（DADS） 进行复配，并加入催化剂 PT，得到了去除气井开发中沉积的硫的有效配方，其性能优于美国SULFA-HITECH溶硫剂和加拿大DMDS-