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车用锂离子动力电池系统的安全性剖析 国家大力支持以电动汽车为主的新能源汽车新兴产业。然而以热失控为特征 的锂离子电池系统的安全性事故时有发生，困扰着电动汽车的发展。动力电池安 全性事故的常见形式及成因是什么？又该采取怎样的防范措施？小编带你一览 要点。 1 动力电池安全性问题 锂离子动力电池事故主要表现为因热失控带来的起火燃烧。如表1 和图1 所示。 表1 近年发生的锂离子动力电池事故 图1 近年来部分锂离子动力电池事故 锂离子动力电池系统安全性问题表现为3 个层次（图2 ）。 1）电池系统安全性的“演变”。即电池系统长期老化——“演化” （事故1、2、 3、5、7 ）和突发事件造成电池系统损坏——“突变” （事故4 、6 ）。 2 ）“触发”——锂离子动力电池从正常工作到发生热失控与起火燃烧的转折 点。 3 ）“扩展”——热失控带来的向周围传播的次生危害。 图2 动力电池系统安全性问题的层次 2 动力电池安全性演变 2.1 “演化”与“突变” 电池系统长期老化带来的可靠性降低，演化耗时长，可以通过检测电池系统 的老化程度来评估电池系统安全性的变化；相比而言安全性突变难以预测，但是 可以通过既有事故的形式来改进电池系统的设计。 2.2 安全性演化机理 电池系统任何部件的老化都可能带来安全事故的触发，如事故1、7。除此 之外，电池本身的安全性演化主要表现为内短路的发展。电池内部的金属枝晶生 长是造成内短路的主要原因之一。值得一提的是，老化电池的能量密度降低，热 失控造成的危害可能会降低；另一方面老化电池更容易发生热失控。 图3 锂离子电池内部金属枝晶的生长与隔膜的刺穿 3 电池安全事故触发 3.1 热失控机理 经过演变过程，电池事故将会进入“触发”阶段。一般在这之后，电池内部的 能量将会在瞬间集中释放造成热失控，引发冒烟、起火与爆炸等现象。当然电池 安全事故中，也可能不发生热失控，热失控后的电池不一定会同时发生冒烟、起 火与爆炸，也可能都不发生，这取决于电池材料发生热失控的机理。 图4 、图5 与表2 展示了某款具有三元正极/PE 基质的陶瓷隔膜/石墨负极的 25 A·h 锂离子动力电池的热失控机理。热失控过程分为了7 个阶段。 图4 某款三元锂离子动力电池热失控实验数据（实验仪器为大型加速绝热量热 仪，EV-ARC ） 图5 某款三元锂离子动力电池热失控不同阶段的机理 表2 某款锂离子动力电池热失控的分阶段特征与机理 对于冒烟的情况，在阶段V ，如果电池内部温度低于正极集流体铝箔的熔化 温度660℃，电池正极涂层就不会随着反应产生的气体喷出，此时观察到的会是 白烟；反之则是黑烟。 对于起火的情况，引燃的主要原因是喷出的气体温度高于其闪点，电解液气 体与氧气剧烈反应。 对于爆炸的情况，必备的条件是电池内部具有高压气体积聚，安全阀则是及 时释放高压积聚气体的关键。 3.2 事故触发的分类 根据触发的特征，可以分为机械触发、电触发和热触发3 类。 图6 事故触发的分类 4 热失控在电池系统内的扩展 4.1 热失控扩展的危害 热失控触发后，局部单体热失控后释放的热量向周围传播，将可能加热周围 电池并造成周围电池的热失控，从而发生链式反应造成极大的危害。 4.2 热失控扩展的机理 热失控扩展过程中的热量传递有3 条可能的主要路径：1）相邻电池壳体之 间的导热；2 ）通过电池极柱的导热；3 ）单体电池起火对周围电池的炙烤。 图7 热失控扩展的几条可能路径 4.3 防范热失控扩展与电池系统设计的矛盾 措施： 1）防止火焰的发生。设计阀体的喷射方向引导火焰的生成方向；加入灭火 剂；保证密封性。 2 ）考虑高温气体扩散对电池系统其他部件的影响，及时排出高温气体。 3 ）适当阻隔电池之间的传热路径，如在单体电池之间设置隔热层。 4 ）增强电池系统内部的散热；将故障电池周围的电池进行放电；在电池之 间填充相变材料吸收热量等方法来抑制热失控的扩展