同位素稀释电感耦合等离子体质谱法剖析降尘中铂族元素.docVIP

同位素稀释电感耦合等离子体质谱法剖析降尘中铂族元素 　　摘 要 选取????195??Pt和????108??Pd???? ??为待测同位素，????196??Pt和????105??Pd为富集同位素，同位素稀释电感耦合等离子质谱法（ID-ICP-MS）测定降尘样品中????195??Pt/????196??Pt和????108??Pd/????105??Pd比值，分析样品中Pt和Pd含量。利用Dowex AG50W-8阳离子交换和??N??-苯甲酰-??N??苯基羟胺（BPHA）溶剂萃取法消除干扰。研究了影响同位素比值准确测定的因素，校正Pt和Pd质量歧视效应，确定了最佳同位素稀释比。标准参考物质对照分析表明，实验建立的ID-ICP-MS方法可靠。对上海城区降尘中Pt和Pd测定发现，上海城区降尘中铂族元素的显著特征是Pd含量高于Pt含量，Pt和Pd含量呈线性正相关。 　　关键词 同位素稀释； 电感耦合等离子体质谱； 铂族元素； 降尘 ?? 　　 　　1 引 言?? 　　 　　铂族元素（PGEs）在机动车三元催化转化器中的广泛使用导致其在环境中含量不断增加。PGEs对人类健康和环境具有潜在的危害，它的许多化合物是引起鼻炎、结膜炎、哮喘和荨麻疹的过敏原，甚至能抑制和破坏DNA的合成。上海自2003年起新车实行机动车欧Ⅱ排放标准（2008年实行欧Ⅲ标准），含Pt-Pd-Rh的三元催化转换器在上海机动车辆中广泛使用。?? 　　铂族元素独特的化学性质和极低的环境含量使准确测定难度较大。目前，铂族元素分析常用方法有：电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）、中子活化分析（NAA）、全反射X射线（TXRF）、吸附溶出伏安法（ASV）、电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）和石墨炉原子吸收光谱法等，其中ICP-MS在环境中铂族元素分析发挥了重要作用。同位素稀释电感耦合等离子体质谱法结合了同位素稀释法的绝对分析及前处理待测元素损失对结果无影响的特点和ICP-MS高灵敏度、低检出限等优点，已被应用于大气颗粒物及地矿等中铂族元素分析。道路降尘作为城市环境中颗粒物的一种富集体，因靠近公路，受汽车尾气排放出的铂族元素影响更为明显。铂族元素在环境中不断累积，为判断污染程度，需准确测定其在道路降尘中的含量。道路降尘中铂族元素的同位素稀释电感耦合等离子体质谱法分析尚未见报道。本实验研究了降尘的前处理方法和同位素稀释质谱中铂族元素的干扰消除方法，建立了测定降尘中铂族元素的同位素稀释电感耦合等离子体质谱（ID-ICP-MS）分析方法。 　　2 实验部分?? 　　2.1 仪器与试剂?? 　　X-7 型电感耦合等离子体质谱仪（Thermofisher公司）。 Excel系列高压密闭微波消解系统（中国上海屹尧公司）。EH20A Plus型电热板（Lab Tech公司）。微型离子交换柱（??L??＝20 cm，Φ ＝8 mm，上有储液槽,下有玻璃砂片）。A-10型Milli-Q超纯水装置（Millipore公司）。?? 　　HNO??3 （67%）和HF （40%）为超纯级，HCl （37%）为电子级。Pt, Pd单元素标准溶液（美国SPEX公司，1000 mg/L）。Cu, Ga, Hf, Pb, Rb, Sr, Y单元素标准溶液（国家标准物质, 1000 mg/L ）。????196??Pt和????105??Pd富集同位素稀释剂（日本东京都立大学核化学实验室提供）。Dowex AG50W-X8强酸型阳离子交换树脂。BCR-723铂族元素国际标准物质（隧道降尘，欧盟联合研究中心标准物质测试研究所，比利时）。GBW07291铂族元素国家标准物质（地球化学标准，地球物理和地球化学勘查研究所，廊坊）。?? 　　2.2 同位素稀释步骤?? 　　同位素稀释法基本公式如下: ?? 　　C??s＝C????sp??m????sp??m??sM??sM????sp??A??b????sp??A??b??s（R??m－R????sp??）（R??s－R??m）（1） 　　 　　表1 Pt和Pd同位素天然丰度及稀释剂中丰度?? 　　Table 1 Natural abundance of ????196??Pt,?┆?????105??Pd and their?? 　　abundance of spike 　　同位素?? 　　Isotopes天然丰度?? 　　Natural abundance?? 　　（％）稀释剂中丰度?? 　　Abundance of spike?? 　　（％） 　　????196??Pt25.494.5 　　????105??Pd21.297.3 　　其中，b为待富集同位素，m????sp??和m??s