缩合聚合生产工艺知识课件.pptVIP

5.1 概述 定义：含有反应性功能团的单体经缩合反应缩去小分子化合物同时生成聚合物的过程称为缩合聚合反应，简称为缩聚反应。 单体分子中含有的反应性官能团数目等于或大于2时，能经缩聚反应生成聚合物。 ; 均缩聚反应;3) 按反应热力学的特征分类 平衡缩聚反应 : 指平衡常数小于 103 的缩聚反应。 聚酯 K ? 4；聚酰胺 K ? 400 不平衡缩聚反应: 平衡常数大于 103。采用高活性单体和相应措施 4） 按聚合物的特征基团分 - COOR -CONH- -SO2 - NHCOO (聚酯） （聚酰胺） （聚砜） （聚氨酯） 5） 按聚合方法分 溶液、熔融、界面、固相缩聚;5.2 线型高分子量缩聚物的生产工艺 1.线型缩聚物主要类别及其合成反应 工业生产中利用缩聚生产的线型高分子量缩聚物主要有聚酯类、聚酰胺类、聚砜类、芳香族聚酰亚胺类、芳香族聚杂环类、聚苯硫醚等，合成路径有以下几种： a. 由分别具有两种可发生缩聚反应的单体在适当条件下进行缩聚反应，此反应为可逆平 衡反应，可用以下通式代表：;b.对于少数品种如聚酰胺-6(尼龙-6)、有机硅橡胶等，可首先由相应的单体合成环状小分子化合物，然后经催化开环得到线型高分子量缩聚物。;、线型缩聚物生产工艺特点及理论基础 逐步进行的平衡反应 逐步：缩聚物由二聚物、三聚物……逐步发展 为高聚物。为了促进缩聚反应速度，常 加入催化剂。 可逆平衡：各缩聚可逆平衡的程度有明显区别 原料配比明显影响产品分子量 ;反应析出的小分子化合物必须及时脱除;3、线型缩聚的实施方法 1)熔融缩聚法。无溶剂情况下，使反应温度高 于原料和生成的缩聚物熔融温度，即反应器中的物料在始终保持熔融状态下进行缩聚反应的方法。 2)溶液缩聚法。将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应的方法。 3)界面缩聚法。将能发生缩聚反应的两种有高度反应活性的单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中使缩聚反应在两相界面进行的方法。 4)固相缩聚法。反应温度在单体或预聚物熔融温度以下进行缩聚反应的方法。; 1．熔融缩聚优缺点 优点：生产工艺比较简单、产品比较纯净，不需要???处理，可直接利用，省去了分离、溶剂回收等工序，其设备利用率高，生产能力大。熔融缩聚是实验室和工业中普遍采用的方法。 缺点：对单体纯度要求高、原料配比严格；需要高真空设备，设备的气密性要求非常高；另外，整个反应过程中处在熔融状态，长时间受高温容易产生氧化、脱羧和脱胺等副反应，影响产品的色泽。 另外制备耐热高聚物有困难。因此，熔融缩聚聚也受到一定的限制。;2.熔融缩聚生产工艺 熔融缩聚法是工业生产线型缩聚物的最主要方法。缩聚物大品种聚酯、聚酰胺以及工程塑料聚碳酸酯等采用熔融缩聚法进行工业生产。 反应温度须高于单体和所得缩聚物的熔融温度，因此一般在150-350 ℃范围；全芳环聚合物的缩聚温度较高，工业生产的主要品种聚酯和聚酰胺的反应温度则在200-300 ℃以内。 缩聚物生产工艺主要分为原料配制、缩聚、后处理等工序。操作方式有连续法和间歇法生产。;原料配方设计 熔融缩聚原料配方中除单体外，尚需加入催化剂、分子量调节利、稳定剂等，用作合成纤维时还需要添加消光剂，必要时须添加着色剂。由于线型缩聚物的熔触粘度甚高，所以通常不再进行熔融混炼以添加其他组分，而是将合成纤维或热塑性塑料制品所需的各种组分全部在原料配制过程中加入到聚合系统中。 ;1） 单体 两种官能团摩尔比应相等 2） 催化剂 为了加速缩聚平衡反应的进行，缩聚物生产过程中有时须加入适当的催化剂。由于催化剂具有选择性．应根据缩聚反应的类型，反应条件等选择适当的催化剂。 3） 分子量调节剂与粘度稳定剂 用途不同，对产品平均分子量有不同的要求，需要生产多种牌号产品。;4)热和光稳定剂 线型缩聚物在熔融加工过程受热温度较高，为了防止热分解须加入热稳定剂。为了防止使用过程中受日光中紫外线的作用而降解，还需要加入紫外线吸收剂或光稳定剂。聚酯树脂常用热稳定剂为亚磷酸酯如二油醇酯、三丁醇酯，三辛醇酯等．它们也具有光稳定作用。聚酰胺树脂用热稳定剂除与聚酯所用亚磷酸酯相同外，尚有酸类和胺类如癸二酸四甲基哌啶酯作为抗氧剂和紫外线吸收剂。2-羟基苯并三唑则可用作聚碳酸酯的紫外线吸收剂。;5）消光剂 纯粹的聚酯树脂，聚酰胺树脂等经熔融纺丝得到的合成纤维制成织物后，具有强烈的光泽，为了消除其光泽，可在缩聚原料中加入很少量的与合成