环保型增塑剂的合成过程与催化反应特性-研究.pdf

摘要 增塑剂(塑化剂)一直是世界上产量和消费量最多的塑料助剂之一。但随着世界各 国环保意识的不断提高，食品包装及日用品、医药、玩具等塑料制品对主增塑剂(以DOP 等为代表的邻苯类增塑剂)提出了更高的纯度与卫生要求。产生了一系列环保型增塑剂， 其中环氧脂肪酸甲酯(EFA姬)以其独特的环保可再生性及其优良的增塑性能占据一席 之地。但目前工业上大部采用的都是两步法，即先合成过氧有机酸，再用过氧有机酸将 脂肪酸甲酯(FAME)环氧化。此法不仅步骤多，程序繁琐，且实际生产中还潜伏着爆炸 危险。此外EFAME的电阻率也并不太理想，与目前较为广泛使用的环保型增塑剂对苯 限制存在耗时较长等工艺缺陷，且研究近乎停滞，急需突破。 为此，本研究以植物油脂合成的脂肪酸甲酯(生物柴油)为原料，进行了只需一部 EFAME及DOTP复配后的增塑性能进行了探讨，研究的主要内容及结果归纳如下： 过气质联用(GC．MS)分析其成分及相应含量，进而确定反应物料的配比。通过两步法 最佳合成工艺。其最佳工艺条件为：FAME 塑效果更佳； 2．DOTP合成工艺改进性研究。对反应温度、反应压力、反应时间、原料配比、催 化剂种类及用量等进行了深入的研究，并考察各项参数性质，得出了最佳合成工艺；此 为单酯，然后再酯化为双酯，且转化为双酯的速度远大于形成单酯的速度；减小原料PTA 颗粒的粒径(磨浆)可有效提高反应的转化率，尤其是工业生产上可采用预先浆化来缩 短反应时间；在确保供热和搅拌的情况下，适量的增加辛醇量和提高反应温度是有利于 PTA合成DOTP的酯化反应向正方向进行的。其中前期升温阶段在保证升温的情况下适 万方数据 当带压，可促使体系在短时间升高温度，从而提高反应速率；在反应后期适量负压，有 利于在较低温度下增加辛醇回流量，促进后期出水，可有效降低反应终止温度；研究发 现四氢化萘对回收PTA合成DOTP具有较好的促进效果，不仅可以降低温度。适量添加 还可缩短反应时间；且通过脱除辛醇的过程就可以完全除去，近乎不在产品中有残留。 非常适合做反应促进剂添加使用；对单独及复配催化反应动力学进行了研究，用全新的 思路提出了酯化合成DOTP的动力学模型，并计算出单独催化与复配催化的活化能为 辛酯向DOTP的转化，从而促进PTA向单辛酯的转化，进而促进整个反应进程。 的优势，二者通过复配后能达到DOP增塑剂的效果，不仅不会影响增塑性能和运用，且 弥补了EFAME的不足，扩大了环保增塑剂的运用空间。 关键词：脂肪酸甲酯，生物柴油，增塑剂，对苯二甲酸二异辛酯，环氧脂肪酸甲酯 万方数据 Abstract Plasticizerhasbeenoneofthe aidsin and largestplasticsprocessingproduction world ascountriesaroundthe consumption．But increasinglyemphasize andfood sandother necessities，toy plastic awareness，pharmaceuticalpackaging，daily have forward andhealth forthemain products put higherpurity requirements aseriesof plasticizer(DOP)．Producedenvironment-friendlyplasticizers，includingepoxyfatty excellent acid