胡勇-有机化学教学 第二章 烷烃和环烷烃知识课件.pptVIP

（3）乙烷交叉式构象与重叠式构象的能量分析 C-H 键长 C-C 键长 键 角 两面角 两氢相距 110.7 pm 154 pm 109.5o 60o 250 pm 110.7 pm 154 pm 109.5o 0o 229 pm 250 pm 240 pm 229 pm E重叠 E交叉 ?E=12.1KJmol-1 每个C-H、C-H重叠的能量约为4 KJ mol-1 当二个氢原子的间距少于240pm（即二个氢原子的半径和）时，氢原子之间会产生排斥力，从而使分子内能增高，所以重叠式比交叉式内能高。 （4）乙烷构象势能关系图 以单键的旋转角度为横坐标，以各种构象的势能为纵坐标。如果将单键旋转360度，就可以画出一条构象的势能曲线。由势能曲线与坐标共同组成的图为构象的势能关系图。 稳定构象 位于势能曲线谷底的构象 非键连相互作用 不直接相连的原子间的排斥力。 转动能垒 分子由一个稳定的交叉式构象转为一个不稳定的重叠式构象所必须的最低能量。（25°时转速达1011次/秒） 扭转张力 非稳定构象具有恢复成稳定构象的力量； 单键旋转的能垒一般在12.6~41.8KJ/mol范围内，所以，室温下的分子热运动即可克服此能垒而使构象迅速互变。 2、正丁烷的构象 稳定性：对位交叉式 邻位交叉式 部分重叠式 全 重叠式 室温下，构象异构体处于迅速转化的动态平衡，不能分离。 对位交叉占68%， 邻位交叉占32%，其余含量极少。 丁烷构象的能量变化图 三、 烷烃的物理性质 t 外 观：　状态 颜色 气味 物理常数：　沸点（bp) 　熔点（mp) 　折光率（n) 　旋光度[α]λ 　　密度（D) 溶解度 偶极矩（μ）　光谱特征 有机化合物的物理性质取决于它们的结构和分子间作用力。 ※ 非共价力包括： 范德华作用力 （吸引力和斥力）等 偶极-偶极作用力 氢键 Hydrogen Bond ※ 非共价力 作用于分子间和分子内, 影响化合物的物理性质和化学性质 偶极-偶极作用力（极性分子） 极性大的分子，偶极-偶极作用力大，熔、沸点高，水溶性增强 范德华作用力（非极性分子） 极化率越大，分子的接触面积越大，范德华作用力 越大。溶沸点越高。 吸引或排斥与分子间距离有关，太近，表现为排斥作用。 氢键：饱和性和方向性 分子内氢键与分子间氢键 分子间氢键使熔点、沸点升高 分子内氢键使熔点、沸点下降 分子间氢键使水溶性增加 烷烃熔点的特点 （1） 随相对分子质量增大 而增大。 （2） 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的熔点升高值 大 （如右图）。 （3）相对分子质量相同的烷 烃，叉链增多，熔点 下降。 奇数碳 偶数碳 熔点高低取决于分子间的作用力 和晶格堆积的密集度。 （一）熔点 沸点大小取决于分子间的作用力 烷烃沸点的特点 　　　　　　（1）沸点一般很低。 　　　　　　（非极性，只有色散力） 　　　　　　（2）随相对分子质量增大而增大。 　　　　　　（运动能量增大，范德华引力增大） 　　　　　　（3）相对分子质量相同、叉链多、沸点低。 　　　　　　（叉链多，分子不易接近） （二） 沸点 分子间接触面积大 作用力强 分子间接触面积小 作用力弱 bp：36℃ bp：9.5℃ 烷烃异构体的熔点、沸点规律 支链较多烷烃：熔点高、沸点低 支链较少烷烃：沸点高、熔点低 正戊烷 异戊烷 新戊烷 bp 　 36 　 28 　9.5 mp 　-130 　 -160 　 -17 烷烃的密度均小于1（0.424-0.780） 偶极矩均为0 （三）密度 （四） 饱和烃的偶极矩 溶解性 溶解度一般标准： 可溶解10g溶质：易溶 (室温下,100g溶剂中) 可溶解1 g溶质：可溶 可溶解0.1g溶质：难溶。 六、 化学性质 同系列中化合物具有相似的化学性质，因此，研究一个典型化合物的性质后，就可推测得到同系