反式-1，4-聚异戊二烯橡胶共混改性氯丁橡胶的-研究.pdf

青岛科技人学研究生学何论文 1绪论 从20世纪20年代以来，随着高分子合成技术进步，在30一--60年代期间 逐渐地研究并开发出了许多品种的高分子弹性体材料，渐渐满足了当时对高分子 弹性体材料的需求。由于人们对高分子弹性体材料性能及功能要求的日益提高， 所以合成高分子材料的性能有的已难于满足使用要求。从70年代开始，通过对 高分子弹性体改性的方法来研制和开发新型的高分子弹性体材料成了一条新的 途径。同时，也使高分子的改性技术有了不断的创新I¨。 高分子弹性体改性的主要方法是共混，包括物理共混和化学共混。与化学合 成方法相比，采用并用工艺制备和开发新型高分子材料具有效率高、周期短、成 本低和可避免环境污染等优点。 blend)是指有两种(或两种以上)均聚物(或共聚 聚合物共混物(Polymer 物)通过物理或化学混合方法制成的表观均一的多相体系【2】。从材料的角度看， 这种方法和金属合金的途径剂目的相似，故也称为高分子合金(Polymeralloy)。 聚合物共混物中各聚合物组分之间主要是物理结合，无主价键作用，只有次价键 作用。将不同种类的聚合物采用物理或化学方法进行共混，以改进原聚合物的性 能或形成崭新性能的聚合物共混物，已成为高分子科学中的一个新领域。聚合物 共混技术已成为对现有聚合物进行改性或制备具有崭新功能的高分子材料的重 要手段。 1．1聚合物共混 1．1．1共混的概念 聚合物共混是将两种以上的聚合物用物理或化学的方法混合成宏观上均匀 的混合物，以得到具有不同于原组分聚集态结构与性能的新型材料。 聚合物共混技术主要是物理法共混和化学法共混两种。其中物理共混包括乳 液共混法、溶液共混法和机械共混法【31。乳液共混法是使形成乳液的高分子材料 进行搅拌混合，各原料高分子是以形成乳液的例子单元作为分散单元，达到混合 体系。 溶液共混法是将共混的聚合物在同一溶剂或混合溶剂中进行共混。 机械共混通常是将共混聚合物在熔融状态下通过混炼机械(如开炼机、密炼 机或双螺杆挤出机等)进行共混，是橡胶共混最常使用的共混方法。 反式．1，4．聚异戊二烯橡胶共混改性氯丁橡胶的研究 需要指出的是，机械共混并非单纯的物理过程，伴随有化学反应。比如橡胶 大分子在机械力作用下，产生分子链断裂，生成大分子自由基，进而生成一些接 枝或嵌段聚合物，有利于增大共混组分间的相容性。 化学共混法主要是使用化学键合的方法，将不同的高分子或长序列连段通过 接枝、嵌段或多嵌段反应连接起来以实现共混的目的。这种方法在橡胶共混中较 少使用。 综上所述，共混物是多组分的多相体系，其性能取决于各组分的性质、形态 和界面层性质。 1．1．2共混物形态结构类型 聚合物共混物是由两种或两种以上的聚合物组成，因而可能形成两个或两个 以上的相。由双组分构成的两相聚合物共混物，按照相的连续性可以分成三种基 本类型【4l。第一种为单相结构；第二种是一个组分为连续相，另一组分为分散相 的单相连续结构：第三种类型是两相连续结构。其示意图如图1．1所示。 妊) 图卜1共混物形态结构分类示意图 (a)均相结构；(b)单相连续结构；(c)两相连续结构 (1)均相结构 由聚合物混合的热力学分析得知，只有当混合热为负，剂混合过程为放热过 程是，组份间才可以按任意比例混合，组分聚合物的链段才可以均匀分散在共混 体系中而不产生相分离，得到的共混物才能实现均相结构。这种混合体系称为均 相混合体系。该共混体系是热力学稳定体系。而事实上，聚合物共混时往往表现 为吸热而不是放热，共混组分不互溶，是一种非均相体系。而且由于聚合物的分 子量很大，粘度很高，所以两种相容性再好的聚合物也难以直接实现分子分散的 状态。 聚合物与低分子共混时，多数可以形成1互溶的均相体系。但聚合物与聚合物 混合形成均相体系者为数极少。如果能形成均相体系，则均相体系共混物的物性， 2 青岛科