苯甲醛直接氯化法合成间氯苯甲醛的-研究.pdfVIP

湘潭大学化T学院坝I论文 文献综述 点18。C(开杯)。能溶于120倍的水，可与乙醇、氯仿、乙醚混 溶。 微黄色透明液体，有苦杏仁味。熔点一26。C，沸点179。C，相对密度 微溶于水，可与乙醇、乙醚和氯仿混溶，遇空气逐渐氧化为苯甲酸。 能与水蒸汽一同挥发。 I．2．2主要产物的性质 和丙酮，微溶于水。 于水，可溶于苯，能用水蒸气蒸馏方法将其蒸出。在空气中高温可 吸潮溶解，并挥发。 射率1．5662，闪点87℃。微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。 1．3实验室及工业中常用的间氯苯甲醛合成工艺 1．3．1苯甲醛硝化一水解一取代法“。” 该法以苯甲醛为原料，在一定条件下硝化制得间硝基苯甲醛， 然后将其还原，经重氮化及桑德迈尔反应制得间氯苯甲醛．其反应 式如下： CHO KN03+H2S04 SnCl2+Hf) 0 N02 Ⅺ NaNCh+HCl c“2c]2+HCI 岌 a 此路线常被实验室采用，尽管该法具有原料易得，产物纯度高， 产率较高(可达63％)等优点，但是其原料消耗大，反应步骤长， 操作复杂难于控制，工业化不易。文献中也有以间硝基苯甲醛为原 料制备间氯苯甲醛的报道“。·“·““…，产率可达75％以上。 1．3．2氯甲苯氯化法“73 该法以氯甲苯为原料，通过在光照条件下氯化和水解两步反应制 取间氯苯甲醛，目前已实现工业化生产，其反应式如下： H20 光 催化剂 工业化生产中的工艺流程为：向氯化釜中加入间氧甲苯，打开 光照，在120。C油浴下，通入氯气，反应生成的氯化氢尾气经降膜 吸收器和填料吸收塔强制循环吸收，副产浓盐酸。反应属放热，过 程需要控制温度在160～170。C范围，当通入一定量的氯气后，用气 相色谱分析氯化液并及时停氯气。停氯气后通冷却水冷却料液至60 ℃以下，将料液抽至水解釜。待水解釜升温至120。C，加入磷酸锌， 控制温度120～125。C，向釜中慢慢滴加水，滴加一定量后，通冷却 水冷却至90。C，慢慢加入20％碱液，加热回流3h，趁热将水解液 用泵打入蒸发釜进行水蒸汽蒸馏。馏出液收集在油水分离器中，蒸 发后分去水层可得粗醛液。将粗醛液抽入精馏釜减压精馏，去除 少量前馏分后可得精制的间氯苯甲醛。 尽管该法具有生产技术较成熟的优点，但其缺点也不容忽视： 反应转化率低(仅达到46．8％)、原料消耗很大、腐蚀严重，并且由 于光照深度有限，一方面，反应难于强化，生产能力低；另～方面， 不可避免的黑暗反应生成多种副产物，而这些副产物难于分离。 1．3．3间接电氧化法“钳 该法分别采用离子交换膜、无隔膜电解槽，在硫酸介质中将Mn2+ 电解氧化成Mn”，以Mn3+为强电解媒质，槽外间接氧化间氯甲苯为间 氯苯甲醛。其反应原理为 电解反应： Mn2L一一Mn3++e 氧化反应： 4M0++H20_ 该法的优点是在电合成过程中可以通过控制所需要的电极电 势，使反应按预定的方向进行，反应具有较高的选择性，从而可获 得较高纯度的产物；由于氧化剂为电子，故可以节省化学原料，而 且基本上没有三废排放和污染【l9】；但在间接电氧化合成间氯苯甲醛 的过程中，氧化较困难，电流效率和氧化效率较低，导致反应的转 化率亦较低，电解质母液的循环利用还有困难【201，并且，反应过程 始终需要用氮气保护，反应条件较苛刻。目前，正处于实验室探索 阶段，工业化尚有较大难度。 1．3．4苯甲醛直接氯化法 该法是生产间氯苯甲醛的新工艺，其工艺流程为在装有搅拌的 反应釜中，先加入适量的二氯乙烷溶剂和催化剂，经加热、保温、 搅拌，催化剂溶解后，再滴加苯甲醛，控制一定温度，通入氯气 进行