8-1 高分子的溶解--2.pptxVIP

第八章 高分子溶液;本章内容;重点和要求：;本章教学目的：;8.1.1 溶解过程 8.1.2 溶解过程的热力学分析 8.1.3 溶剂对聚合物溶解能力的判定;3W;高分子 + 高分子; Why to study polymer solution?;　　在高分子物理学的研究中，利用高分子溶液的特点来研究: （1）高分子的形态—构象； （2）高分子尺寸的大小； （3）高分子与高分子之间的相互作用； （4）高分子与低分子之间的相互作用； （5）帮助揭示高分子的化学结构； （6）测定高聚物的分子量和分子量分布等。;　高分子溶液在实际生产中具有非常重要的意义。如涂料、粘合剂的应用、塑料和橡胶的加工、以及纤维的抽丝等，都离不开高分子溶液的应用。;HOW to study polymer solution?;①极稀溶液(Dilute solution)——浓度低于1%。 热力学稳定体系，性质不随时间变化，粘度小。 分子量的测定一般用极稀溶液。 separated molecules ②稀溶液(Semi-dilute solution)——浓度在1%～5%。 ③浓溶液(Concentrated solution)——浓度5% 。 如：纺丝液（10～15％左右，粘度大）； 油漆、涂料、粘合剂（60%）； 高分子/增塑剂体系（更浓，半固体或固体）。 overlap and entangled molecules;8.1 聚合物的溶解; 1. 高分子的溶解过程要比小分子缓慢的多; 2. 柔性链高分子溶液的粘度要比小分子大很多; 3. 高分子稀溶液是处于热力学平衡态的真溶液（能用热力学函数来描述）; 4. 高分子溶液的行为与理想溶液的行为有很大偏差，高分子溶液的混合熵比小分子大很多; 5. 高分子溶液性质存在分子量依赖性，而聚合物又有分子量多分散的特点，因此增加了高分子溶液性质的复杂性;;8.1.1 溶解过程 The process of solution;2. 交联聚合物(Cross-linked polymers)的溶胀平衡;3. 结晶聚合物(Crystalline polymers)的溶解; (i)非极性结晶聚合物的溶解（要加热） 这类聚合物一般是由加聚反应生成的，如PE，IPP等，它们是纯碳氢化物，分子间虽没有极性基团相互作用力，但由于分子链结构规整，所以也能结晶。 溶解过程：往往是加热到接近熔点 时，晶格被破坏，再与溶剂作用。 例如：HDPE(熔点 =135oC)在四氢萘中???热到120oC才能溶解。有规PP熔点 =134oC；全同PP，熔点 =180oC)在四氢萘中加热到130oC以上才能很好地溶解。; (ii)极性结晶高聚物的溶解 ;Key points for polymer dissolving;8.1.2 溶解过程的热力学分析;(a) 极性聚合物溶于极性溶剂中，如果有强烈相互作用，一般会放热，?HM 0, 从而溶解过程自发进行。;Hildebrand equation;溶度参数(Solubility parameter);(a) 溶胀法：;(b) 粘度法;8.1.3 溶剂对聚合物溶解能力的判定;（1）“相似相溶”原则 Like dissolves like;例如： 天然橡胶、丁苯橡胶是非极性高聚物，可以溶解在非极性的溶剂碳氢化合物中（如：苯、汽油、甲苯、二甲苯中）； 聚乙烯醇溶于水中；极性大的聚丙烯腈可以溶于极性大的二甲胺中； 聚苯乙烯由于极性比较小，即能够溶于非极性的苯、甲苯、二甲苯或者乙苯中，也可以溶于极性不太大的丁酮中。;(2) “溶度参数或内聚能密度相近”原则;一般说来如果;(3) “溶剂化原则” Principle of solvation（高分子-溶剂相互作用参数?1小于1/2）;“溶剂化原则”即溶剂分子通过与高分子链的相互作用可把链分离而发生溶胀，直到溶解。 溶剂化作用要求聚合物和溶剂中，一方是电子受体（亲电性），另一方是电子给体（亲核性），两者相互作用产生溶剂化。;常??的亲电性基团： -SO3H, -COOH, -C6H4OH, =CHCN, =CHNO2, -CHCl2, =CHCl 常见的亲核性基团： -CH2NH2, -C6H4NH2, -CON(CH3)2, -CONH-, -CH2COCH2-, -CH2OCOCH2-, -CH2-O-CH2- ;亲核基团:;Example: 尼龙-6为强亲核性的, 选择甲酸、