张志会 废石膏的资源化借助.pptxVIP

;一.废石膏的种类 二. 废石膏的资源化利用 ; 废石膏是以硫酸钙为主要成分的一种工业废渣。废石膏呈粉状，主要成分是硫酸钙，含量在百分之80以上，其他成分为硅、铝、铁、镁、钠、钾、磷、硫、钛、锰、铈、碳、氟等元素的氧化物。 废石膏呈粉末状，一般以料浆形式排出，颗粒直径在5～150微米之间，硫酸钙含量一般在80％以上。硫酸钙通常有三种结晶形态:二水石膏(CaSO4·2H2O),半水石，硬石膏(CaSO4)。 ; 1.石膏尾矿 指石膏矿山采矿过程中排出的含有杂质的低品位石膏矿石。其石膏含量(二水石膏与无水石膏之和)?一般约55?%?其余为粘土杂质。石膏尾矿矿物组成为二水石膏、硬石膏、少量石英、长石、白云石,微量蒙脱石、伊利石、黄铁矿和有机质等。化学成份主要是CaO?和SO3?,次为SiO2?、Al2O3?和少量Fe2O3?、MgO、K2O、Na2O?等。 2.硬石膏 ? 在开采铁矿等矿藏的过程中,会排放出大量伴生硬石膏。主要矿物是Ⅱ型无水石膏,有时混有少量二水石膏、碳酸盐或粘土等杂质。硬石膏结晶良好,比二水石膏致密而坚硬,CaSO4?含量一般在80?%以上,品质优良。其化学成份主要是CaO和SO3?,?次为SiO2?、Al2O3?、Fe2O3?和极少量K2O、Na2O、TiO2?等。我国硬石膏资源丰富,约占石膏资源总量的50?%?,主要分布在长江流域。 3.化学石膏 ? 化学石膏是指化工、电力、冶金等行业排出的,主要成份为硫酸钙的工业废渣。化学石膏主要包括磷石膏、氟石膏、硼石膏和脱硫石膏。磷石膏是生产磷酸、过磷酸钙和磷胺时,磷酸与硫酸作用产生的硫酸钙变体。每生产1t?磷酸,消耗2t?硫酸,同时产生5t;磷石膏。磷石膏中含95?%～98?%的二水石膏,?含1.0?%～1.5?%的P2O5?和0.3?%的氟。氟石膏是萤石精粉和98?%的浓硫酸制造氢氟酸时所产生的废渣,每生产1t?氢氟酸要排放3.6t无水氟石膏。从反应炉中排出的氟石膏主要为Ⅱ型无水石膏,堆放3?个月后成份变成以二水石膏为主。氟石膏中含80%～?95?%的硫酸钙,?杂质有氟石(0.5?%～5.0?%)?和SiO2?(1.5?%～4.0?%)?,其余杂质总共不超过3% ～ 5%。硫酸钙主要以紧密聚集的无水硫酸钙和二水硫酸钙的形成存在。硼石膏是硼酸生产过程中产生的一种废渣，含有60% ～70%的硫酸钙，其中含二水硫酸钙40% ～55%，含无水硫酸钙20% ～35%，主要杂质为二氧化硅，其含量为20% ～25%,B2O3含量为0.5% ～1.5%，二氧化硅为无定形枝状晶状结构。 4.脱硫石膏 脱硫石膏是发电厂、炼油厂用排烟脱硫装置清除烟气中SO2后，所产生的副产二水石膏。与天然石膏相比，它粒度细，品位高，杂质含量少。其主要成份为二水石膏，含少量杂质，如未反应完的CaCO3和SO2等。 ;化学石膏的利用 石膏尾矿的利用 硬石膏的利用 脱硫石膏的利用 ;磷石膏 钛石膏 氟石膏;?1.1??水泥缓凝剂 ????水泥生产中一般采用天然石膏作缓凝剂。由于磷石膏中含有P2O5及有机杂质等，不能直接代替天然石膏，一般需经预处理才能用作水泥缓凝剂。日本的水泥缓凝剂有75%来源于磷石膏，要求可溶性P2O5质量分数0.3%、可溶性氟质量分数0.05%。与使用天然石膏比较，掺用磷石膏时水泥强度可提高10%，综合成本降低10%-20%。用磷石膏代替天然石膏作为调凝剂掺入，还可促进水泥的凝结，提高水泥的早期强度和后期强度。在水泥生产过程中磷石膏掺入质量分数仅为3%-5%，制成的水泥产品性能可满足环保要求。 ????1.2??磷石膏制硫酸联产水泥 磷石膏可作为硫资源用于制硫酸并联产水泥，缺乏硫资源的国家和地区对此技术尤其重视。改性后的磷石膏经烘干脱水成为无水或半水石膏，与焦炭、粘土等混合、粉磨后加入回转窑焙烧，生成水泥熟料，再与石膏、高炉矿渣等混合制成水泥。含体积分数8%-9% SO2的窑炉气经净化、干燥后，在钒催化剂催化氧化下制得SO3，再用质量分数98%的浓硫酸二次吸收SO3制得H2SO4。德国的科斯菲克(Cosvic)公司，奥地利的林兹化学(Chemie Linz)公司和南非的法拉博瓦(Phalaborwa)公司均采用此法生产。中国在20世纪80-90年代开发了磷石膏制硫酸联产水泥技术，目前已有7套联产装置，其中山东鲁北化工集团的水泥装置规模最大，产能为磷铵30万t/a、硫酸40万t/a和水泥60万t/a。该技术的不足之处是投资较大，使其推广应用受限。 ;2.在建筑材料中的应用;京化学工业公司磷肥厂的副产物磷石膏生产α型半水石膏，产品质量超过二级建筑石膏标准。 另一类是利用烘烤法使二水石膏脱水成β型半水石膏，即：磷石膏