国产表面活性剂三元复合驱采出液破乳剂的-研究.pdfVIP

第二章文献综述 第二章文献综述 弟一早义陬琢尬 2．1破乳剂的发展史 2．1．1国外研发简史 原油破乳剂是油田化学剂中的一大类产品。国外涉及原油破乳剂的最早一篇 文献发表于1914年，Barnickel的专利u3建议用浓度0．1％的FeS0。溶液在35--60 ℃下对原油乳状液进行破乳(参见ChemAbst，1914，8：2058)。从1914年算起， 原油破乳剂已有88年历史。 国外用表面活性剂作原油破乳剂是20世纪20年代开始发展的，在此以前只 采用简单的沉降法使原油脱水。随着原油开采量增加和注水采油技术的应用，原 油含水量增多，追切需要提高破乳技术，从而促进了原油破乳剂的研究与开发。 20世纪20年代使用烧碱、普通皂类(脂肪酸皂、环烷酸皂等)、氧化煤油和柴 油等破乳。这些破乳剂脱水效率低，可与地层水中的多价金属离子形成不溶性盐， 反而会使乳状液稳定化。 随后开始使用磺酸盐作破乳剂，并对磺酸盐的破乳性能进行了广泛研究。用 不向分子量的不饱和、饱和脂肪酸及烷基芳烃磺化，制备了多种破乳剂。40年 q 代前苏联研制的H K是水溶性磺酸盐用石灰水、烧碱、氨水中和的产物，其中 铵盐的破乳性能最好(参见ChemAbst，1967，66：87251)。较复杂的磺酸盐类 破乳剂是由芳烃与醛、酮缩合(如双烷基苯与甲醛缩合)，再用酸处理制成的， 适用于沥青基含水原油的破乳。 20世纪40年代以来逐渐使用非离子表面活性剂作为破乳剂，50～70年代进 行了大量研究，发表了为数众多的专利。最早使用的是烷基酚、脂肪醇为起始剂 的聚氧乙基醚，如前苏联的OFI系列、美国的Igepol系列。所用烷基酚有壬基酚 (较常用)、辛基酚、异辛基酚、异丁基酚等；脂肪醇有油醇、辛醇、C。。啪高碳 醇等一元醇以及多元醇如乙二醇、丙二醇、己糖醇、葡糖醇、蔗糖、季戊四醇等。 在此类破乳剂中以丙二醇为起始剂的环氧丙烷环氧乙烷嵌段聚醚研究得最多。 以脂肪酸作起始剂的聚醚类破乳剂很少。脂肪酸与多元醇如甘油、山梨糖醇 的酯化产物作起始剂的聚醚，也可用作原油破乳剂。 伯胺、仲胺可以作为起始剂制备聚醚破乳剂，在日本，以乙二胺为起始剂的 聚醚破乳剂占较大比例。 第二章文献综述 其他含活泼氢的化合物也可作为聚醚破乳剂的起始剂。 上世纪70年代，国外开始探索研制新的破乳剂，其目标是：低温破乳，以 节省热能：快速破乳，以提高设备处理效率；扩大破乳剂对原油的适用范围，克 服破乳剂专业性过强这一弱点。为达到以上目标，研制了多种破乳剂，其中高分 子量破乳剂，特别是环氧烷类自聚体效果较好。 80年代后期以来，国外(主要是美国)破乳剂的研究发展迅速，在第三代 高分子量聚醚型破乳剂改良基础上，进行了大量的新型破乳剂产品的研究开发， 并取得了重要的进展。具有代表性的产品有以下几种：①丙烯酸丁酯、甲基丙烯 酸甲酯与聚氧丙烯、聚氧乙烯酸酯的共聚物；②高极性有机氨衍生物；③阳离子 酰胺化合物；④用碳酸亚乙酯代替烷氧基化合物与烷基酚醛树脂反应制成的高分 子破乳剂；⑤三组分复配破乳剂；⑥疏水缔合的三聚物。 近年来，由于三次采油技术的推广应用，所采出的原油乳状液的组成口趋复 杂，这无疑对破乳剂的组成结构提出了新的要求，国外对此问题的研究方向值得 关注。其研究重点主要集中在以下几个方面： (1)对扩链剂研究的不断深人和多种扩链剂的使用，使破乳剂的分子质量不 断增高。如用双酚A或其他多元醇的环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚醚、酚醛树脂环氧 乙烷环氧丙烷嵌段聚醚与丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸酐进行酯化后，再进行聚 合得到的破乳剂系列产品，具有在低温下使用破乳速度快、用量少的优点。 (2)油田采出液含水量的增高，使得水溶性破乳剂的破乳效果变差而向油溶 性破乳剂或混合型破乳剂方向发展。 (3)以酚醛树脂、多乙烯多胺为起始剂合成的原油破乳剂的高效应用，使国 外认识到支链型破乳剂的破乳效果优于直链型破乳剂。比如，近期开发的以氨一 丙烯酸甲酯(N[CH。CH：COOCH。]。)为核心与乙二胺进行酰胺缩合反应得到的星型聚 合物，便是典型的支链型破乳剂，10咱mg／L级的用量就能使o／w型原油乳状液完全 破乳。 (4)高分子原油破乳剂存在专一性强的缺点，由于原油采出液具有复杂多样 性，使得国