铁电体特性和材料-课件.pptVIP

* 一级铁电相变 条件下 在 式 的图象 四个特征温度 T0称为居里－外斯温度 Tc时，G1F=G1P 对于BaTiO3，Tc=T0+7.7 (K), T1=T0+10 (K), T2=T0+18 (K) 在Tc-时，介电隔离率是Tc+时的4倍，Tc以上的居里常量是Tc以下的8倍 介电隔离率 一级相变中由于自发极化的跃变，故有潜热，同时熵也发生跃变。 系统的熵为: 相变时熵的改变为 居里点处的潜热为 一级相变特征： Ps突变，有相变潜热，比热突变 电场对居里温度的影响 Tc时a,b两相吉布斯自由能相等的条件为： 对于BaTiO3，测得 电场诱导铁电相变 二级铁电相变 ?0, 则G1与D的关系 TT0时 TTc时 Tc＝T0 介电隔离率 TTc时 TTc时 T=Tc时，电容率发散，且Tc以上的居里常量为Tc以下的2倍 二级相变的特征: Tc处，Ps连续变化，无潜热，比热突变 二级相变铁电体不会发生场致相变 电场与电位移的关系表现为： 出现电滞回线的必要条件是E(D)曲线有一个极大值和一个极小值，即有两个点满足： 二级相变铁电体的三个系数均为正，只有TTc时此式才能成立，即使施加电场也不能使上式成立，亦即电场不能诱导铁电相变。 三临界点 (tricritical point) 由G1取极小值的条件求出自发极化为： 由G1对D的二级偏微商得出介电隔离率： Tc上下，居里常量之比为4，不同于一级相变，也不同于二级相变。 于是有： PbZrxTi1-xO3中，x=0.283和x=0.898是三临界点的组分 一般铁电体的三临界点要在施加应力条件下才能发现。 弛豫铁电体的相变特征 总结: 铁电体的特征与临界现象 存在Ps, 在E 下Ps可重行定向 电畴与电畴结构 居里温度，Tc, 顺电相?铁电相，对称性降低 P ~ E非线性，电滞回线，介电常数依赖电场，Tc处介电反常 铁电相变: 一级相变和二级相变 T Tc时，介电常数满足Curie-Weiss 定律，? = C/T-To 一级相变，Tc To, 二级相变，Tc=To 铁电相变 一级相变和二级相变 比较 一级相变 二级相变 相 两相共存 无两相共存 自发极化强度 突变 连续变化 比热 连续变化 突变 熵 熵变化 不改变 Tc与T0 TcT0 Tc=T0 实例 BaTiO3、PbTiO3等 RS，KDP Ehrenfest定义相变的级。N级相变:自由能G的第(n-1)阶导数连续但n阶导数不连续 弛豫铁电体 Relaxor Ferroelectrics 复合钙钛矿(Complex Perovskite) 弥散相变(Diffuse Phase Transition DPT) 频率色散(Frequency Dispersion) 高介电常数，大的应变 复合钙钛矿 Complex Perovskite 晶胞中某一个或几个晶格位置被2种以上离子所占据 如: 、 弥散相变 DPT 顺电 铁电为渐变： 介电峰宽化，TTc存在Ps和电滞回线 频率色散 Frequency Dispersion TTc K随f 而 ， tg 随f 而 铅基驰豫铁电体的频率色散特性 弛豫铁电体与普通铁电体对比 主要特征 (a)扩散相变, 介电峰宽化 (b) 频率色散，Tm随测试频率提高而升高 (c) Ps在Tm以上的一定温区仍存在 (d) 不符合Curie-Weiss定律, 满足二次方规律： 相变弥散的起因 Smolenskii成份起伏理论 PMN的有序微畴 弛豫铁电体的物理性能 高介电常数 如弛豫铁电单晶Pb(Zn1/3Nb2/3)O3的峰值介电常数可达50000，弛豫铁电陶瓷一般在20000左右 高介电常数一般认为与无序结构有关 高介电常数的起因 弛豫型铁电体的高介电常数起因于组成宏观无序化 弛豫型铁电体的电滞回线与电致伸缩特性 (A) PZT (B) PMN 大的电致伸缩应变和小的应变滞后 PZT压电陶瓷(a)与PMN弛豫铁电陶瓷(b)的电致伸缩应变 弛豫铁电体具有优异的压电性能 PZN－PT在准同型相界（约10mol%PbTiO3）附近的单晶，在[001]方向上d33高达2500pC/N，k33达到94％，应变达到0.16%左右 PMN－PT在准同型相界（约33mol%PbTiO3）的单晶其d33也高达1500pC/N MPB-I PZT, Z/Ti = 53/47 MPB-II (1-x)PMN-xPT, x=0.33 (1-x)PZN-xPT, x=0.09 (1-x)PNN-xPT, x=0.36 MPB-III 在MBP处，四方相与