分子印迹聚合物分离植物活性成分及选择性脱除燃油中有机硫化物的研究-化学工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 Molecularly imprinted polymers and their application in selective separation of active components from plants and removal of organic sulfide in fuel oils A Dissertation Submitted for the Degree of Master On Chemical Engineering by Xianwen Zhong Under the Supervision of Prof. Xubiao Luo College of Environmental and Chemical Engineering Nanchang Hangkong University, Nanchang, China May, 2014 万方数据 万方数据 南昌航空大学硕士学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的硕士学位论文，是我个人在导师指导下， 在南昌航空大学攻读硕士学位期间独立进行研究工作所取得的成果。 尽我所知，论文中除已注明部分外不包含他人已发表或撰写过的研究 成果。对本文的研究工作做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作 了明确地说明并表示了谢意。本声明的法律结果将完全由本人承担。 签名： 日期： 南昌航空大学硕士学位论文使用授权书 本论文的研究成果归南昌航空大学所有，本论文的研究内容不得 以其它单位的名义发表。本人完全了解南昌航空大学关于保存、使用 学位论文的规定，同意学校保留并向有关部门送交论文的复印件和电 子版本，允许论文被查阅和借阅。本人授权南昌航空大学，可以采用 影印、缩印或其他复制手段保存论文，可以公布论文的全部或部分内 容。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学 位论文全文数据库》，并通过网络向社会公众提供信息服务。 （保密的学位论文在解密后适用本授权书） 签名： 导师签名： 日期： 84 摘 要 研究分子印迹技术的目的就是不断开拓其应用的领域，其本质是拓展模板分 子的适用范围，这一点一直以来都是研究者们所热衷的研究热点。由于不同的模 板分子其物理、化学性质和分子结构都不尽相同，对其进行印迹的方法和难易程 度也会不同。 虽然，目前对于小分子的印迹技术已经非常成熟，但是对于某些 具有特殊性质或者结构的分子，对其进行印迹仍然是一个难点。 本文就针对某些植物活性成分极性比较大，在大多数有机溶剂中难以溶解， 形成非共价键作用力困难的特点，合成相应的印迹聚合物；针对植物提取液中成 分复杂，传统方法难以对特定的目标成分进行选择性分离，结合印迹技术和固相 萃取技术开发出一种高效的分离方法；针对燃油中顽固性硫化物，以传统方法难 以选择性脱除，以及传统的印迹技术所采用的功能单体单一，易挥发和造成环境 污染，开发出一种更加环保的印迹聚合物；此外，还针对传统脱硫采用的印迹聚 合物实际应用效果差，开发出一种具有抗干扰能力强，实际环境相容性好的印迹 聚合物。具体的研究内容如下： 1.针对传统应用在脱硫领域的印迹聚合物所用的功能单体单一，主要以挥发 性有机物乙烯基吡啶为主，易造成环境污染。本文基于离子液体无蒸汽压，绿色 环保和可设计性，设计合成了溴化 1-丙酸-3-乙烯基咪唑离子液体。该离子液体 具有氢键、π-π 疏水作用和静电作用三重作用位点，而且在极性较弱的混合有机 溶剂中溶解性能良好，可以替代乙烯基吡啶类作为功能单体与二苯并噻吩形成氢 键和 π-π 疏水作用。以乙烯基咪唑和 3-溴丙酸为原料一步合成，合成步骤和后处 理过程简单，产率高，达到 81.6%。其分子结构通过 1H NMR 表征，分子量通过 质谱表征。 2.针对强极性植物活性物质尿囊素，在多数有机溶剂中溶解性差，难以实现 对其进行印迹以及山药提取液中成分复杂，传统方法难以选择性分离尿囊素的问 题。本文选择 DMF 作为溶剂成功地制备了尿囊素印迹聚合物，通过红外和扫描 电镜表征。并考察其对尿囊素在甲醇/水混合溶剂中的等温吸附、动力学吸附和 选择性吸附性能。等温吸附曲线符合 Langmuir 吸附模型，印迹和非印迹聚合物 的最大实际吸附容量分别为 5.49 mg/g 和 1.62 mg/g，通过 Langmuir 吸附模型计 算的最大吸附容量分别为 6.81 mg/g 和 1.9 mg/g，两者非常接近。动力学吸附曲 线符合准二级动力学吸附模型，通过计算得出，印迹与非印迹聚合物的初始吸附 速率 k2 分别为 1.44 mg?g-1?min-1 和 mg?g-1?min-1。印迹聚合物对尿囊素的选择性 系数是非印迹的 2 倍。还考察了印迹聚合物的再生性能，经过 5 次的循环使用， I 其