分子印迹聚合物膜电位型甲苯传感器研究-分析化学专业论文.docx

烟 台 大 学 学 位 论 文 原 创 性 声 明 和 使 用 授 权 说 明 原创性声明 本 人 郑 重 声 明 ： 所 呈 交 的 学 位 论 文 ， 是 本 人 在 导 师 的 指 导 下 ， 独 立 进 行 研 究 工 作 所 取 得 的 成 果 。 除 文 中 已 经 注 明 引 用 的 内 容 外 ， 本 论 文 不 含 任 何 其 他 个 人 或 集 体 已 经 发 表 或 撰 写 过 的 作 品 或 成 果 。 对 本 文 的 研 究 做 出 重 要 贡 献 的 个 人 和 集 体 ， 均 已 在 文 中 以 明 确 方 式 标 明 。 本 声 明 的 法 律 结 果 由 本 人 承 担 。 论 文 作 者 签 名 ： 日 期 ： 年 月 日 学 位 论 文 使 用 授 权 说 明 本 人 完 全 了 解 烟 台 大 学 关 于 收 集 、保 存 、使 用 学 位 论 文 的 规 定 ，即 ： 按 照 学 校 要 求 提 交 学 位 论 文 的 印 刷 本 和 电 子 版 本 ； 学 校 有 权 保 存 学 位 论 文 的 印 刷 本 和 电 子 版 ， 并 提 供 目 录 检 索 与 阅 览 服 务； 学 校 可 以 采 用 影 印 、 缩 印 、 数 字 化 或 其 它 复 制 手 段 保 存 论 文 ； 在 不 以 赢 利 为 目 的 的 前 提 下 ， 学 校 可 以 公 布 论 文 的 部 分 或 全 部 内 容 。 （ 保 密 论 文 在 解 密 后 遵 守 此 规 定 ） 论 文 作 者 签 名 ： 导 师 签 名 ： 日期： 年 月 日 烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 53 53 版权声明 任 何 收 存 和 保 管 本 论 文 各 种 版 本 的 单 位 和 个 人 ，未 经 本 论 文 作 者 同 意 ，不 得 将 本 论 文 转 借 他 人 ，亦 不 得 随 意 复 制 、抄 录 、 拍 照 或 以 任 何 方 式 传 播 。 否 则 ， 引 起 有 碍 作 者 著 作 权 之 问 题 ， 将 可 能 承 担 法 律 责 任 。 I I 摘要 随着我国的工业不断发展，环境污染问题日益突出，每年都有大量的工业废 水和废气排入河流及大气，造成了我国严重的水环境以及大气污染问题。苯系物 尤其是苯、甲苯和二甲苯作为基本的化工原料和有机溶剂被大量使用，是造成突 发性污染事故的主要污染物。苯系物因其特殊的化学性质及毒性效应成为环境中 危害最大的污染物之一，其所具有的毒性、致癌作用、刺激性和特殊气味，能导 致人体出现许多不适反应，从而对人体健康造成较大危害。因此，开发一种适用 于现场快速检测环境水体和空气中苯系物的化学传感器技术具有重大的现实意 义。 聚合物膜离子选择性电极技术具有选择性高、操作简单、易于微型化等优点， 已在环境监测、临床化验、工业分析等领域得到了广泛应用。特别是近几年来， 随着低检出限离子选择性电极的迅速发展，离子选择性电极技术再次引起了科研 工作者的重视，成为了电化学分析领域一个新的研究热点。能够对待测物选择性 识别的离子载体是聚合物膜离子选择性电极敏感膜最核心的组成部分，目前常用 的离子载体的制备方法主要有对化合物进行优化设计和生物仿生。分子印迹技术 因其具有特异识别性、构效预定性和广泛适用性等特点在离子载体的制备方面具 有较大的优势。 分子印迹聚合物因其物理化学性质稳定、制备简单、选择性好，成为了离子 选择性电极技术中的分子识别材料。分子印迹聚合物膜离子选择性电极电位检测 技术的优点是待测分子不需要扩散穿过印迹膜，因此响应时间短且对印迹分子没 有尺寸限制。然而目前国内外对此类传感器检测缺乏键合位点的化合物的研究却 比较少，仅有少数几篇关于分子印迹聚合物膜离子选择性电极法检测水体中苯系 物的研究报道。基于此，本论文以常见的有机溶剂甲苯为例，开发了一种对小分 子化合物进行有效印迹的方法，并将制得的甲苯分子印迹聚合物作为离子载体应 用于离子选择性电极中，实现了对环境水体和空气中苯系污染物的快速、高灵敏 检测。具体研究内容如下： II II 1.甲苯分子印迹聚合物的合成：传统的分子印迹方法对于含有较多功能基团的 化合物容易实现有效印迹，而对于缺乏键合位点的化合物则难以实现印迹，目前 仅有少数几篇文献对于缺乏键合位点的小分子化合物的印迹方法进行了报道。基 于此，本研究利用甲苯作致孔溶剂时，合成的聚合物的空穴对致孔剂的记忆效应， 采用沉淀聚合法制备了甲苯分子印迹聚合物，得到的聚合物不仅对甲苯表现出较 高的吸附能力，而且对萘、对二甲苯等化合物具有较好的选择性。将该印迹聚合 物作为固相萃取填料应用于自来水样品中甲苯的分离与富集时，加标回收率在 92% ~ 103