磁性纳米粒负载催化剂的制备及其在有机合成中的应用-制药工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 摘 要 近些年来，磁性纳米粒负载的催化剂作为一种可由外磁力回收和高比表面 积、高催化活性的新型纳米催化剂，在有机合成化学中体现出了诸多传统催化剂 无法超越的催化活性。通过化学键或者配位键使得磁性纳米粒与多种传统催化剂 结合，形成具有高回收率的新型催化剂。本文将氯化铝负载至磁性纳米粒上，由 此产生了良好催化活性、良好可回收性的磁性纳米粒负载的氯化铝催化剂。离子 液体作为一种绿色环保、新型高效的催化剂在有机合成反应中得到了广泛应用。 结合离子液体和磁性纳米粒的特性，本文又设计合成了一种功能性离子液体，并 将其成功负载到磁性纳米粒上，并且通过两种 Michael 加成反应，来探索这两种 负载催化剂的性能和适用性。 首先，本文设计合成了一种磁性纳米粒负载的氯化铝催化剂（AlCl3@MNP）， 并通过透射电镜、磁力测试、扫描电镜及电子能量损失谱等手段对 AlCl3@MNP 的物化性能和结构进行表征，确保氯化铝成功负载到磁性纳米粒上。本文又设计 合成了一种磁性纳米粒负载的功能性离子液体，并使用透射电镜、热重、磁力测 试、X 射线衍射、红外、元素分析等手段对负载催化剂的结构及物化性能进行表 征，确保功能性离子液体成功链接到磁性纳米粒上。 其次，将设计合成得到的磁性纳米粒负载的氯化铝（AlCl3@MNP）应用到硫 杂 Michael 加成反应中，经过一系列的条件优化实验后发现，采用 11 mol%（0.2 g）催化剂量时具有很高的催化效果，部分反应的产率可高达 97%。并且这种催 化剂有良好的重复使用性，回收后的催化活性均未降低。 最后，负载的 TBD 型功能离子液体催化剂 IL-TBD@MNP 用于催化仲胺与 α, β-不饱和羰基化合物间的 Michael 加成反应及 N,N-二取代脲反应。室温时，在水 中加入 0.55 mol %（0.04 g）的负载催化剂，Michael 加成催化反应效果最好；回 流条件下， 0.92 mol %（0.1 g）的催化剂催化合成 N,N-二取代脲反应也具有很 好地催化效果。该负载催化剂催化性能较好、适用范围较广且能实现多次重复使 用。对于 Michael 加成反应，文中还给出了催化剂可能的催化机理。 总之，本文设计并合成的两种磁性纳米粒负载的催化剂均具有很高的催化活 性，能够很好地应用到 Michael 加成及 N,N’-二取代脲反应中。与传统催化剂相 比，具有反应时间短、转化率高、可回收再利用等特性。在以后的研究中，该催 化剂有望得到更广泛的应用。 关键词： 功能离子液体 氯化铝 磁性纳米粒 Michael 加成 ABSTRACT For the past few years, as a new type of nanometer catalyst which owned external magnetic recycling, high specific surface area and high catalytic activity, the magnetic nanoparticles (MNP) supportedcatalyst showed unsurpassable catalytic activity in organic synthetic chemistry that numerous traditional catalysts couldn’t compare with. According to chemical bonds or coordinated bonds, the magnetic nanoparticles were combined with a variety of traditional catalysts and formatted the novel catalyst which with high recovery rate. In this paper, the magnetic nanoparticles supported AlCl3 (AlCl3@MNP) which had good catalytic activity and good recyclability has been created by loading AlCl3 on the magnetic nanoparticles. As a novel, efficient and green catalytic technology, ionic liquid has been widely applied in organic synthesis in last several years. Combined the characteristics of i