大分子钛酸酯表面改性剂的合成及应用研究-高分子化学与物理专业论文.docx

摘要 钛酸酯偶联剂是一类出现较晚但发展很快的偶联剂，它具有两种不同反应活 性基团，一种能与无机纳米粒子表面的活性基团反应，另一种能和有机聚合物发 生物理缠结或化学键合，在无机粒子和有机聚合物之间架桥，从而改善聚合物基 纳米复合材料的界面状态，达到提高聚合物基纳米复合材料力学性能或赋予材料 某些功能的目的。但是现有钛酸酯偶联剂都属于小分子的范畴，所接碳链最多只 有 18 个碳原子，这大大限制了它与高分子基体的相容性，影响到纳米粒子在高 分子材料中的分散性。合成高分子量的钛酸酯表面改性剂已成为新的趋势。 本硕士论文选用陶瓷纳米粉体纳米氮化硅填充丙烯酸酯橡胶，并对复合材料 性能进行研究，论文分四个部分： 第一章是绪论部分。通过文献调研，主要综述了钛酸酯偶联剂的研究和应用 进展、纳米复合材料研究和应用进展、橡胶纳米复合材料研究和应用进展等，最 后提出了本课题的设计思路。 第二章是丙烯酸酯类大分子钛酸酯表面改性剂的合成与表征。首先采用溶液 聚合法合成了甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-马来酸酐（MMA-BA-MAn）三元共 聚物，然后和丙烯酸及四异丙氧基钛（TPT）发生酯交换反应，合成出大分子钛 酸酯表面改性剂，采用了红外、核磁、热分析等手段对三元共聚物及大分子钛酸 酯表面改性剂进行分析；FTIR、HNMR 分析表明：三种单体发生了无规共聚反应， 生成了 MMA-BA-MAn 三元共聚物；MMA-BA-MAn 三元共聚物和丙烯酸也与四 异丙氧基钛发生了化学反应，生成了大分子钛酸酯表面改性剂；TGA 结果分析表 明 MMA-BA-MAn 三元共聚物与四异丙氧基钛反应后，分解温度大大提高，最 大分解速率时的温度为 431℃，大分子钛酸酯表面改性剂的热稳定性好；探讨引 发剂和、转移剂用量、马来酸酐及四异丙氧基钛用量对大分子钛酸酯表面改性剂 性能的影响规律。 第三章是纳米氮化硅粉体的表面改性研究。用合成的大分子钛酸酯表面改性 剂包覆处理纳米 Si3N4 粉体。通过沉降实验确定了最佳包覆处理工艺条件，即大 分子钛酸酯表面改性剂的用量、最佳处理温度和最佳处理时间；用纳米粒度测定 仪表征了处理前后纳米颗粒的粒径分布；FTIR 表明了大分子钛酸酯表面改性剂 包覆了纳米粉体；TEM 表明处理后的纳米粉体在有机溶剂中分散良好；用热重 分析表明大分子钛酸酯表面改性剂和纳米粒子的表面发生了化学键合。 第四章是纳米氮化硅填充丙烯酸酯橡胶复合材料改性研究。用粒径为 15nm 左右纳米氮化硅(Si3N4)填充聚丙烯酸酯橡胶(ACM)制备纳米橡胶复合材料，研究 了复合材料的基本物理力学性能、动态力学性能、耐热老化性能、耐油性能、耐 磨性能和压缩永久形变等。结果表明，纳米 Si3N4 的加入在一定程度上提高了 NBR 的撕裂强度、拉伸强度、储能模量（Eˊ），耐磨性等，明显降低内耗(tanδ) ， 改善了丙烯酸酯橡胶的动态力学性能、耐热老化性能、耐油性能和耐磨性能。 关键词：大分子钛酸酯表面改性剂，纳米 Si3N4，丙烯酸酯橡胶，复合材料 Abstract The titanate coupling agent has two kinds of different active groups，the one can react with the groups on the surface of inorganic nanoparticles, and the other one can take place physical or chemical bond with the matrix of polymer. But owing to the carbon chains of low molecule titanate coupling agent can connect with only 18 carbon atoms at most, so the compatibility with polymer is limited largely. So,the thought to design and sythesis new titanate macromolecular surface modifier is to present. The modifier is used to coat inorganic nanopartical and added into polymer matrix. It is to present a organic molecule bridge and improving the compatibility between inorganic nanopowders and polymer matrix. In this th