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单晶二氧化钛纳米棒的合成及应用研究-无机化学专业论文
常州大学学位论文原创性声明
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中 文 摘 要
利用水热法,在导电玻璃(FTO)及玻璃基底上沉积了金红石型 TiO2 单晶纳米棒阵列,并且利用 TiO2/SiO2 及纯 TiO2 膜对基底表面的修饰改变 了所合成单晶阵列的形貌。同时利用单晶阵列合成了锐钛矿型/金红石型 TiO2 混晶光催化剂。SEM 及 XRD 分析结果表明,TiO2/SiO2 修饰膜降低 了 FTO 基底上单晶阵列的规整性,但是促进了单晶阵列在玻璃基底表面 的沉积。纯 TiO2 膜修饰的 FTO 及玻璃基底上则分别形成了单晶阵列及花 状颗粒。多晶核颗粒在基底表面的吸附是形成单晶阵列的基础,当吸附 的多晶核颗粒的分布密度较大时,各晶粒生长后形成针状单晶阵列,而 当分布密度较小时则形成分散的花状颗粒。采用金红石型与锐钛矿型 TiO2 的复合能使得光生电子和空穴分别被局限在金红石型与锐钛矿型 中,达到抑制电子-空穴对复合的目的,进而提高 TiO2 的光催化活性。本 实验采用这一原理,在锐钛矿型 TiO2 修饰膜上生长金红石型 TiO2 单晶纳 米棒,以期获得较高的光催化活性,而 TiO2/SiO2 薄膜的润湿性与薄膜的 组成及形貌有关,即基底薄膜的存在和基底类型的不同。
本实验采用水热法,以钛酸正丁酯为初始原料,在 FTO 基底上沉积 了金红石型 TiO2 纳米棒阵列,然后利用锐钛矿型 TiO2 纳米粒子及无定形 SiO2 对纳米棒进行了表面修饰,获得了金红石型 TiO2/锐钛矿型 TiO2/ SiO2 三元复合薄膜。扫描电子显微镜(SEM)及 X-射线衍射(XRD)分析结 果表明,在 FTO 表面上沉积的 TiO2 为金红石型单晶纳米棒,其尺寸随反 应时间的增加而增大。电化学测试结果表明,随着纳米棒尺寸的增大, 相应复合薄膜的电化学反应电荷转移阻力增大。两种 TiO2 晶型混合引起 的电子-空穴分离效应及混合的均匀程度直接影响到复合薄膜的光催化活 性。水热反应 7 h 得到的纳米棒阵列相应的复合薄膜显示了较好的电化学 性能及光催化活性。
通过水热法,在 FTO 导电玻璃表面合成了 TiO2 纳米棒簇及气孔双重 修饰的 TiO2 单晶纳米棒阵列薄膜,其中纳米棒簇由水热溶液中 TiO2 晶核 在薄膜表面的沉积生长而形成,气孔则通过聚苯乙烯(PS)微球模板形 成。利用扫描电子显微镜及 X-射线衍射对所合成的薄膜进行了表征,利 用水接触角的测试评价了薄膜表面的水润湿性能。实验结果表明,纳米 棒簇及直径 1 μm 以下气孔的修饰能显著提高 TiO2 纳米棒阵列薄膜的疏 水性能,测试的水接触角达到 100 ~ 130 °,与未修饰的纳米棒薄膜相比,
接触角增大了约 1 倍。
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通过两步水热方法,在活性碳纤维上依次沉积了锐钛矿型 TiO2 纳米 粒子及金红石型 TiO2 纳米棒,SEM 及 XRD 实验结果表明:在纤维表面 预沉积锐钛矿型 TiO2 纳米粒子有助于后续金红石型 TiO2 纳米棒的生长。 随着纳米棒的生长,纳米粒子的质量分数下降。与单纯锐钛矿型 TiO2 纳 米粒子负载的纤维相比,纳米棒生长时间 2.5 h 相应的混晶 TiO2 负载的活 性碳纤维显示了对亚甲基蓝较高的光催化活性。在对混晶 TiO2 负载的纤 维用辛基三甲氧基硅烷处理后,纤维毡的表面显示超疏水性,并且水接 触角随纳米棒生长时间的延长而增大。
关键词:纳米棒薄膜;水热法;表面修饰;润湿性;光催化
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ABSTRACT
Single-crystalline rutile nanorod arrays have been deposited on FTO and glass substrate by hyd
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