臭氧及联用技术对微量农药类有机物的去除及动力学研究 环境科学与工程专业论文.docxVIP

Classified Index: X703.1 U.D.C: 504 Dissertation for the Master Degree of Engineering EFFECTIVESS AND KINETIC RESEARCH OF REMOVAL TRACE PESTICIDE ORGANIC SUBSTANCES BY OZONATION AND ITS COMBINED TECHNOLOGIES Candidate: Zhou Wenjuan Supervisor: Prof. Ouyang Feng Associate Supervisor: Senior Engi. Jang Chengchun Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Environmental Science and Engineering Affiliation: Shenzhen Graduate School Date of Defence: December, 2007 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 摘 摘 要 - - I - 摘 要 农药污染成为近年来水环境保护领域的研究热点，其化学性质稳定、不 易被降解、易挥发和残留期长等特点，使得常规的处理方法对于农药类有机 物的处理效果非常有限，因此，如何有效地去除水体中难降解有机物成为目 前水处理过程中的一个重要方向。 本文主要选择两种农药扑草净和麦草畏作为目标反应物，分别采用 O3、 O3/H2O2 以及催化臭氧化技术对其进行降解研究，摸索不同反应影响因素对 农药类有机物降解的影响，并进行了降解动力学研究，探讨了 O3、O3/H2O2 氧化体系中，直接氧化和间接氧化的作用，以期对实际农药类有机物污染处 理提供理论依据。具体研究内容及结论如下： (1) 研究过氧化氢投量、臭氧投量、pH 值、反应温度和有机物初始浓度 等条件对扑草净和麦草畏去除效果的影响。发现有机物的去除效果随过氧化 氢投量、pH 值、反应温度的增加，均出现先增加后减少的现象，即均存在一 个最佳值。而且随臭氧投量的增加、有机物初始浓度降低，有机物降解速率 提高。 (2) 研究腐殖酸、碳酸氢根以及叔丁醇对扑草净和麦草畏去除效果的影 响。随着腐殖酸浓度和碳酸氢根浓度的增大，其对扑草净和麦草畏去除的抑 制作用增强；同样随着叔丁醇浓度的增大，其对扑草净和麦草畏的去除的抑 制作用也在增强，但是对于扑草净来说叔丁醇的抑制作用不明显，而对麦草 畏有明显的抑制作用。 (3) 通过投加自由基抑制剂叔丁醇和进行苯酚竞争反应，研究了 O3 、 O3/H2O2 氧化体系中直接和间接反应动力学，得出总反应动力学。结果表明： O3 体系中直接氧化是降解扑草净的主要步骤，而 O3/H2O2 体系中间接氧化所 占的比重要略高于直接氧化。而在 O3/H2O2 氧化降解麦草畏体系中，间接氧 化间接氧化是降解麦草畏的主要步骤。 (4) 研究发现过氧化氢的浓度变化与过氧化氢投加量、臭氧投加量、pH 值、反应温度、麦草畏初始浓度均有关，在实验中发现单独臭氧氧化过程有 过氧化氢产生。而且在整个处理过程中，仅有少量的过氧化氢参与催化氧化 反应，而大部分的过氧化氢仍然残留于水中。 (5) 考察对比单独的羟基氧化铁和负载型催化剂，证实活性炭为最佳催化 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - II - 剂载体。负载了羟基氧化铁的活性炭与 O3/H2O2 体系联用后对麦草畏的去除 效果最好，且随着催化剂投量和臭氧投量的增加，O3/H2O2/FeOOH+GAC 体 系中麦草畏去除率也增加，并且水中残余的过氧化氢的利用率也随着催化剂 投量的增加而增加，说明该体系可以有效地利用 O3/H2O2 氧化体系中残留的 过氧化氢。 关键词 农药类有机物；O3 氧化技术；O3/H2O2 氧化技术；催化臭氧化；羟 基氧化铁 Abstact Abstact - - PAGE VII - Abstract The treatment of pesticide pollutants is one of the hotspots in water environmental protection. They are refractory and volatile. They have stable chemical property, and residue long-time in waste water. It is limited to remove the pesticide