分子筛负载二氧化钛的制备及光催化性能的研究-环境工程专业论文.docx

第 第 1 章 绪论 沈阳理工大学硕士学位论文 沈阳理工大学硕士学位论文 - - PAGE 31 - - - PAGE 30 - 第 1 章 绪论 概述 作为一种自然资源，水在人类生产活动和日常生活、甚至生物体的生命活动中都起 着无法替代的作用。随着现代农业、工业的不断发展，通过各种途径进入水体的化学物 质(如合成有机物，含氮、磷富营养物质等)的数量和种类急剧增加，对水环境造成了严 重的污染。水环境的不断恶化严重的危害着人的健康，制约着整个人类的可持续发展， 水资源问题尤其是水污染问题，己经引起人们的密切关注。如何更好的治理废水，己经 成为环保领域的一项重要工作。 传统的污水处理方法如：活性炭吸附法、过滤、化学氧化、微生物降解法等，尽管 有一定效果，但是从总体上说，这些处理工艺还不是十分令人满意，不能有效地将污染 物彻底无害化。它们只是将污染物从一种介质转移到另一介质中，没有从根本上降解污 染物。正是由于现有方法存在着一定的局限性，才促进了人们对新方法、新工艺的研究。 在各种方法中，光催化氧化技术不仅能够有效地降解许多结构稳定的、难生物降解的污 染物，并且这种反应只需要光、催化剂和空气，处理成本相对较低；除此之外，它还具 有运行条件温和、设备简单、氧化能力高、杀菌能力强、无二次污染等优点。因此，光 催化氧化技术己经成为废水处理前沿领域中的研究热点。 自 1972 年日本的两位科学家 A. Fujishima(藤岛·昭)和 K. Honda(本多雄一)[1]发现了 TiO2 单晶电极具有在光照下分解水的功能以来，许多学者和专家在纳米半导体光催化反 应方面进行了进行大量的实验研究，不仅提出了多种光催化反应机理，还不断提高了光 催化反应的效率。上世纪 80 年，人们就开始将光催化技术应用于污水的处理的研究。 目前，应用于光催化降解各种环境污染物的催化剂中，多数为 N 型半导体，如 TiO2， CdS，ZnO，SnO2，Fe2O3 等，其中 TiO2 由于其较高的光催化活性和耐酸碱、耐光化学 腐蚀和无污染价格低廉等优点而成为最受关注的一种催化剂。在诸如废水处理、空气净 化、抗菌、石油污染物的清除、超级亲水抗雾等方面得到广泛应用。 TiO2 作为光催化剂，在应用中主要存在两种形式：一种是 TiO2 纳米颗粒以悬浮相 形式存在溶液中，直接机械搅拌，或是通入空气或氧气进行搅拌，在紫外光照射下与反 应物进行反应；另一种形式是将纳米 TiO2 负载在某种载体上进行光催化反应[2]。在悬浮 体系中，纳米 TiO2 颗粒催化剂在使用过程中存在易于凝聚失活和回收困难等缺点，极 大的限制了其在水处理方面的应用；而负载型 TiO2 催化剂具有易分离、便于回收、可 重复使用等优点，是当前半导体光催化材料领域研究的热点之一[3]。目前常用的载体有： 活性炭[4]、中孔石墨碳[5]、粘土(或其他天然矿物)[6]、分子筛等[7]。分子筛具有大的比表面 积、均匀的孔道结构，可为反应提供场所，分子筛存在的复相体系可以有效降低 TiO2 晶 体成核自由能，有利于更小纳米尺寸晶体生成。同时，分子筛具有高的比表面积，良好 的吸附性能，污染物易于被集中到 TiO2 周围，从而可以加快光催化反应速率。分子筛 将有助于形成 TiO2/分子筛复合体表面吸附-光催化反应活性中心，引起了众多研究者的 兴趣。 此外，TiO2 是宽禁带半导体(Eg=3.2eV)，因此，只能响应短波长的紫外线部分 (λ387nm，约占太阳光的 8%)，而太阳光中占绝大多数的可见光部分(能量约占 45%)则 未能被有效利用。因此，通过修饰使得 TiO2 可以响应长波长的可见光部分，高效地利 用自然能源太阳能来解决环境问题成为 TiO2 光催化领域研究的一大热点。 目前 TiO2 的固定负载化技术和可见光活性的提高，仍是决定 TiO2 能否应用于实际 废水处理的两个重要因素。 1.2 纳米 TiO2 的性质及光催化氧化机理 在半导体光催化氧化使用的材料中，应用最广泛的是硫族半导体材料，如 TiO2、 ZnO、CdS、ZnS、WO3、Fe2O3、SnO2、CdSe 等，不同的半导体材料在水处理中反应的 光催化活性有所差异。TiO2 不仅化学稳定性高，而且耐光腐蚀，又加之其对人体基本无 害，所以是目前研究的热点。 光催化氧化法就是在水溶液中加入一定量的半导体光催化剂，并结合具有一定能量 的光照射，光敏半导体材料被光激发出电子-空穴对，进而发生一系列的氧化还原反应， 使有毒有害的污染物被降解为无毒或毒性较小的物质的一种水处理方法。 光催化意味着光化学与催化剂二者的有机结合，因此光和催化剂是引发和促进光催 化氧化还原反应的两个必要条件。半导体材料之所以能作为光催化剂是由其自身的光电 特性所决定的