有机化学授课羧酸.PPT

化学性质 * 《有机化学》授课 羧酸 羧酸的命名 ⑴ 俗名 化合物 甲酸 乙酸 丁酸 苯甲酸 俗称 蚁酸 醋酸 酪酸 安息香酸 ⑵ 系统命名法 　　①选主链：选择含有羧基的最长碳链作主链。 　　②编号：从羧基中的碳原子开始给主链上的碳原子编号。 　　 注意事项：若分子中含有重键，则选含有羧基和重键的最长碳链为主链，根据主链上碳原子的数目称“某酸”或“某烯（炔）酸”。 2,3-二甲基丁酸 2-丁烯酸 3-苯基丙烯酸（肉桂酸） 邻羟基苯甲酸（水杨酸） 芳酸和脂环酸，可把芳环和脂环作为取代基来命名。 　　二元羧酸命名时，选择包含两个羧基的最长碳链为主链，根据主链碳原子的数目称为“某二酸”。 己二酸 顺丁烯二酸 邻苯二甲酸 　羧酸的制法 　 1．氧化法 ⑴ 烃的氧化 ⑵ 伯醇或醛的氧化 苯乙腈 苯乙酸 3．由格氏试剂制备 2.腈的水解 羧酸的物理性质 1.状态 常温时，C1 ~ C3是有刺激性气味的无色透明液体，C4 ~ C9是具有腐败气味的油状液体，C10以上的直链一元酸是无臭无味的白色蜡状固体。脂肪族二元酸和芳香族羧酸都是白色晶体。 2.沸点 羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇还高。例如： 甲酸 乙醇 沸点 100.5℃ 78.5℃。 原因：羧酸分子间可以形成两个氢键而缔合成较 稳定的二聚体。 二聚体： 3.熔点 变化规律似烷烃，即随碳数增加呈锯齿状上升。 乙酸熔点16.6℃，当室温低于此温度时，立即凝成冰状结晶，故纯乙酸又称为冰醋酸。 偶数羧酸的熔点 相邻两个奇数羧酸 4.溶解性 C1 ~ C4的羧酸与水以任意比例互溶；C10以上的羧酸不溶于水但都易溶于有机溶剂；芳酸一般难溶于水。 羧基中p-π共轭体系的存在，使得羧基不是羰基和羟基的简单加合，而是两者相互影响的统一体。 生成的盐为强碱弱酸盐，遇强酸则得到原羧酸。 应用： 醇、酚、酸的鉴别与分离 提示： 酸 溶 酚 醇 溶 溶 不溶 不溶 不溶 1.酸性 pKa 3.77 4.76 4.88 原因： 诱导效应的影响。烷基有供电子效应，增加 —COOH中O原子的电子云密度，H原子不易离解而使酸性减弱。 2.脱羧反应 （1）羧酸盐脱羧 （2）α-碳原子上连有吸电子基的羧酸，受热易脱羧 原因：羧基的吸电子作用，使α-氢原子比较活泼。 反应条件：红磷、碘或硫等。 3.α-氢原子的卤代反应 4.羧基中羟基的取代反应 ⑴ 酰卤的生成 三种方法中第三种方法的产物纯、易分离，因而产率高。是一种合成酰卤的好方法。 ⑵ 酸酐的生成 常见脱水剂：五氧化二磷、乙酐等 ① 一元酸酐 ② 二元酸酐 ⑶ 酯的生成 （酯化反应） ⑷ 酰胺的生成 对羟基乙酰苯胺 （“扑热息痛”） 此方法制备了四种羧酸衍生物：酰卤、酸酐、酯、酰胺。 * * * *