俘精酸类配合物的合成及光色性质的研究-物理化学专业论文.docx

摘要 摘要 光色是光致变色的简称。光致变色化合物自发现伊始就引起了人们广泛的研 究兴趣，而俘精酸酐类衍生物作为其中一类性质优良的有机光色材料得到了科学 家的青睐。至今，各类取代基的俘精酸酐、俘精酰亚胺已经被合成出来，其光色 性质也得到研究。但是不容忽视的一个问题是，俘精酸酐化合物中酸酐环部分具 有极大的不稳定性，在水、醇、酸碱等溶剂中极易发生水解，因此，对酸酐环部 分的改造对提高俘精酸酐的稳定性具有极大的意义。与以往合成俘精酰亚胺来提 高俘精酸酐稳定性不同的是，在本课题的研究中，我们将目光投向了稳定性很好 的羧酸基团和酯基团，合成了目前尚未见报道的俘精酸酯化合物，研究了其结构、 稳定性及光色性质，并利用该化合物合成新型配合物。主要完成了以下三方面的 研究工作： 1.利用 stobbe 缩合反应合成了一种目前尚未见报道的新型俘精酸酯化合物， 3-(苯-亚乙基)-2-(4-吡啶亚甲基)俘精酸酯(FAA)，并成功培养了该化合物的单晶 (FAA)n (化合物 1)，利用 X 射线单晶衍射、PXRD、红外、核磁氢谱、TGA 等手 段对该化合物的结构进行表征，利用固体紫外可见吸收光谱和液体紫外吸收光谱 研究了其光色性质。利用自然挥发法培养了该化合物的两个新型超分子化合物， [(HFAA)+Cl-]n (化合物 2)、[(HFAA)+(NO3)-]n (化合物 3)，用 X 射线衍射技术、PXRD、 IR、TGA 等手段研究了其结构，利用液体紫外可见吸收光谱研究了其光色性质。 结果表明，化合物 2 和化合物 3 均引入了吸电子阴离子基团，化合物 2 引入了氯 离子，化合物 3 引入了硝酸根离子。化合物 2 和化合物 3 的晶体结构非常相似， 与化合物 1 相比，由于引入吸电子基团而使得其晶体结构堆积更加紧密。 2．利用水热反应合成了一个 Cd2+的配合物，[Cd(FAA1)(CO2)]n(化合物 4)， 用 X 射线单晶衍射技术、PXRD、IR、TGA 等手段研究了其结构，利用固体紫 外研究了其光色性能。研究结果表明，化合物 4 是由 FAA 和 Cd2+通过配位键连 接形成了漂亮的雪花形状的一维空心柱状结构，再通过弱相互作用力堆积形成三 维的网络结构。化合物 4 只有一个独立的 Cd2+金属中心，除了与配体 FAA 配位 外，有趣的是与一分子的二氧化碳分子配位，并且配体 FAA 中酯基发生水解与 分子中一个 C=C 发生亲电加成反应生成五元环内酯结构，记为 FAA1。 3. 利用水热反应合成了一个 Zn2+的配合物，[Zn(FAA)2(H2O)2]n(化合物 5)， 用 X 射线单晶衍射技术、PXRD、IR、TGA 等手段研究了其结构，利用固体紫 外可见光谱研究了其光色性能。研究结果表明，化合物 5 具有一个独立的 Zn2+ 金属中心，通过与 FAA 中吡啶环的 N 原子和羧酸基团上的 O 原子配位形成一维 带状配位聚合物，带状的配位聚合物再通过弱相互作用力依次堆积形成二维、三 I 华侨大学硕士学位论文 维网络结构。 关键词：光色性质 俘精酸酯 配合物 非共价键 II PAGE PAGE IV Abstract Abstract Ever since the photochromism compounds had been discovered, it had been interested more and more scientists to investigate them. As one of photochromisms, Fulgidesˊ excellent properties attract many scientistsˊs attention. Heretofore, many kinds of Fulgides and fulgimide possess various substituents have been sythesized, and their photochromism also have been studied. However, there is a problem that Filgide is unstable to water, alcohol, acid, base and many other solvent. So to improve the stable of the Filgide is of great significance. Be different from using the fulgimide to improve the stable of the fulgide, we focus our attention on carboxylic acid an