低阶烟煤的催化热解特性及机理研究-化学工艺专业论文.docx

万方数据 万方数据 论文题目: 低阶烟煤的催化热解特性及机理研究 专 业: 化学工艺 硕 士 生: 段诗洁 (签名) 指导老师: 刘向荣 (签名) 摘 要 长期以来，煤的热解工艺被众多研究者看做是除煤的气化和液化以外最有效的煤转 化方式，在热解过程中添加催化剂可以降低煤的热解温度，提高热解效率。因此，本文 制备并表征了 6 种负载型金属氧化物催化剂，并研究了其对新疆大南湖、陕西黄陵和黑 龙江鹤岗 3 个地区的低阶烟煤热解过程和热解产物的影响。 主要工作如下： (1) 以 γ-Al2O3 和 金 属 硝 酸 盐 为 原 料 制 备 了 6 种 负 载 型 金 属 氧 化 物 催 化 剂 MgO/γ-Al2O3、CaO/γ-Al2O3、Fe2O3/γ-Al2O3、Co2O3/γ-Al2O3、NiO/γ-Al2O3 和 ZnO/γ-Al2O3， 通过对制备的催化剂进行比表面积、能谱扫描电镜和 X 射线衍射分析发现 6 种催化剂的 催化活性与活性位上的金属氧化物性质有关。 (2) 利用热重分析法研究了升温速率 10 ℃·min-1、15 ℃·min-1、20 ℃·min-1，催化 剂 MgO/γ-Al2O3、CaO/γ-Al2O3、Fe2O3/γ-Al2O3、Co2O3/γ-Al2O3、NiO/γ-Al2O3、ZnO/γ-Al2O3 和添加量 5 wt.%、8 wt.%、10 wt.% 对 3 种煤热解过程的影响。结果发现 3 种煤的热解 过程大体分为 3 个阶段：第一阶段（干燥脱气阶段）、第二阶段（活泼分解阶段）和第 三阶段（二次脱气阶段），其中热解第二阶段为煤热解的主要失重阶段。根据热解的失 重程度得到了南湖煤、黄陵煤和鹤岗煤的最佳热解升温速率依次为：10 ℃·min-1 、 20 ℃·min-1 和 15 ℃·min-1。6 种催化剂在添加量为 8 wt.%时都可以使南湖、黄陵和鹤岗 煤的热解主要失重峰变宽，失重率升高且由大到小分别为：南湖煤，Fe2O3/γ-Al2O3 ＞ Co2O3/γ-Al2O3 ＞ CaO/γ-Al2O3 ＞ NiO/γ-Al2O3 ＞ MgO/γ-Al2O3 ＞ ZnO/γ-Al2O3，失重 率最大提高 10.05 wt.%；黄陵煤，Fe2O3/γ-Al2O3 ＞ Co2O3/γ-Al2O3 ＞ NiO/γ-Al2O3 ＞ CaO/γ-Al2O3 ＞ MgO/γ-Al2O3 = ZnO/γ-Al2O3，失重率最大提高 6.94 wt.%；鹤岗煤， Fe2O3/γ-Al2O3 ＞ Co2O3/γ-Al2O3 ＞ NiO/γ-Al2O3 = CaO/γ-Al2O3 ＞ MgO/γ-Al2O3 ＞ ZnO/γ-Al2O3，失重率最大提高 4.03 wt.%。同时催化剂的添加量与煤样失重率之间存在 最佳配比关系。 (3) 采用 Coats-Redlfem 积分式计算了 3 种煤样催化热解的动力学参数：活化能 E 和指前因子 A。一般来说，降低幅度越大，代表催化剂的催化效果越好。由计算结果发 现添加催化剂后 3 种煤样在热解第二和第三阶段的活化能 E 均有所降低，其中添加 8 wt.% Fe2O3/γ-Al2O3 后南湖煤在这两个阶段的热解活化能降幅最大，为 7.55 kJ ??mol-1 和 51.33 kJ ??mol-1；黄陵煤催化热解的第二和第三阶段的活化能最多降低 13.11 kJ ??mol-1 和 24.22 kJ ??mol-1，分别为添加 8 wt.% Fe2O3/γ-Al2O3 和 8 wt.% NiO/γ-Al2O3 时；鹤岗煤添加 5 wt.% Co2O3/γ-Al2O3 后这两个热解阶段的活化能降幅最大，为 9.62 kJ ??mol-1 和 9.37 kJ ??mol-1。同时，活化能 E 与指前因子 A 之间存在补偿效应。这些变化与煤样催化热解 热重分析的实验结论吻合，更好的解释了 6 种催化剂对 3 种煤样失重率的影响。 (4) 利用常压管式反应炉与气相色谱仪联用装置对南湖煤催化热解气体产物进行了 研究。结果表明 6 种催化剂都提高了 H2 和 C2-C4 烃类气体的产量，而 CH4 和 CO 的产量 降低，其中对 H2 的催化效果依次为：Fe2O3/γ-Al2O3 ＞ CaO/γ-Al2O3 ＞ Co2O3/γ-Al2O3 ＞ NiO/γ-Al2O3 ＞ MgO/γ-Al2O3 ＞ ZnO/γ-Al2O3。通过对南湖煤在不同催化剂添加时 热解固体和液体产物产量的对比发现，CaO/γ-Al2O3 可降低液体产物产量而提高半焦产 物的产量，表明其是有效的焦油缩聚催化剂。另外 5 种催化剂则对固体和液体产物不仅 没有表现出选择性，甚至还会一定程度的降低两种产物的