酚酞双苯并噁嗪和双酚A单苯并噁嗪的合成及其改性-材料学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 A Dissertation Submitted for the Degree of Master Synthesis and Modification of Phenolphthalein Benzoxazine and Bisphenol A Benzoxazine Containing Phenol Hydroxyl Group By Wang Qidong Hefei University of Technology Hefei, Anhui, P.R.China March, 2014 合肥工业大学 本论文经答辩委员会全体委员审查，确认符合合肥工业 大学学历硕士学位论文质量要求。 答辩委员会签名(工作单位 、职称、姓名〉 主席 : 委员: 中时即学教授川今 中国科学技术大学，教授， 份(午二 安徽大学，教授 3 万万数据 导师:合肥工业大学， 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 致 谢 本论文是在史铁钧教授的悉心指导下完成的。从论文的立题、实验方案的制 备和操作到论文的撰写都得到了史老师的帮助、鼓励和支持。史老师经常关心论 文完成进度，询问研究进程，并为我指点迷津，帮助我开拓研究思路，精心点拨， 热忱鼓励。史老师一丝不苟的作风，严谨求实的态度，踏踏实实的精神，传授了 大量专业方面的知识，培养我们做科研的能力，树立了我们追求科学真理的目标。 史老师为人正直、宽厚待人和谦虚谨慎的人格一直潜移默化的感染着我，教会了 我许多为人处事的道理。虽历时三载，却给以终生受益无穷之道，对史老师的感 激之情是无法用言语表达的。 真诚感谢课题组徐国梅、周海鸥师姐，周讯、张丽园师兄在实验过程中给予 的帮助，感谢课题组张方、吴竞、刘建华、王权、虞伕等同学在实验和生活上的 帮助。 特别感谢我的父母，是他们给予了我物质和精神上的极大支持，使我得以顺 利完成自己的学业。 作者：王启东 2014 年 3 月 I 酚酞双苯并噁嗪和双酚 A 单苯并噁嗪的合成及其改性 摘 要 本文主要研究内容如下： 1、选择合适的原料合成了新型苯并噁嗪。以摩尔比为1:2:4的酚酞、烯丙胺和 多聚甲醛为原料合成了酚酞烯丙胺型苯并噁嗪。利用FT-IR、1H-NMR和DSC研究 目标产物的化学结构和固化特性。然后利用Kissinger最大失重率法、Ozawa失重百 分率法和Coats-Redfern法研究了其固化物的热学性质：该树脂在214℃和248℃处发 生双键热聚合和开环固化，该树脂由于双键热聚合可以提高树脂的交联密度；利 用Kissinger最大失重率法和Ozawa失重百分率法理论求得其固化物的热分解活化 能分别为189.65kJ/mol和215.11kJ/mol，Coats-Redfern法分析表明其固化物的热分解 反应为一级反应；其固化物的起始分解温度约在300℃，表明该树脂耐热性较好。 2、从共混角度出发对苯并噁嗪树脂进行改性研究。以摩尔比为2:1异氟尔酮二 异氰酸酯（IPDI）和聚丙二醇（PPG-1000）合成了聚氨酯预聚体，把聚氨酯预聚 体和酚酞烯丙胺型苯并噁嗪以一定质量比进行共混。利用FT-IR对共混物的化学结 构进行表征；用DSC对共混物的固化特性进行研究，共混物在210℃和250℃分别 发生双键热聚合和噁嗪环开环固化，表明共混物也具有较高的交联密度；利用TG 对共混物的热学性能进行了表征：苯并噁嗪质量含量为100%的固化物、苯并噁嗪 质量含量为85%共混物、苯并噁嗪质量含量为60%共混物的起始分解温度分别为 280℃、305℃和250℃，这三种树脂的残炭率分别为40%、30%和20%，表明适当 含量的聚氨酯预聚体可以提高苯并噁嗪的热分解温度。 3、从共聚角度出发对苯并噁嗪树脂进行改性研究。首先以摩尔比为1:1:2的双 酚A、苯胺和多聚甲醛的反应配料比，制备了具有单酚结构的苯并噁嗪。利用FT-IR、 1H-NMR、DSC和TG研究了目标产物的化学结构、固化特性和热学性能。研究发 现单苯并噁嗪树脂在120℃时开始固化，表明该树脂具有相对较低的固化温度；其 聚合物起始分解温度在270℃左右，800℃时其残余质量为36%左右，表明其聚合物 具有较好的热学性能。以IPDI和PPG-1000制备聚氨酯预聚体，用单苯并噁嗪对聚 氨酯预聚体进行封端，制备得到聚氨酯型大分子单体。利用FT-IR对共聚物的化学 结构和固化特性进行了研究；DSC研究表明单苯并噁嗪固化物和共聚物的玻璃化 转变温度（Tg）分别为135℃和77℃，表明共聚物具有较好的柔韧性；TG研究表 明单苯并噁嗪固化物和共聚物的的起始分解温度分别为260℃和250℃，残炭率分 别为35%和19%，表明共聚物也具有较好的热学性能。 关键字：苯并噁嗪；化学结构改性；热分