改性纳米二氧化钛光催化剂的制备及其光催化性能研究-无机化学专业论文.docx

2007 2007 届湘潭大学硕士毕业论文 改性纳米二氧化钛光催化剂的制备及其光催化性能研究 改性纳米二氧化钛光催化剂的制备及其光催化性能研究 I I PAGE PAGE IV 摘 要 纳米级二氧化钛由于具有无毒、物理化学性质稳定、催化活性高以及抗氧化 能力强等优点而成为当今世界最重要的一种环境净化光催化材料。然而，由于纳 米二氧化钛有光生电子－空穴对容易复合和对可见光吸收能力差两个缺陷，其光 催化效率受到了很大程度的限制。为此，许多研究工作者通过对纳米二氧化钛进 行改性来提高其光催化活性，其中包括金属离子掺杂、非金属掺杂、贵金属沉积、 染料敏化等。本论文通过对二氧化钛不同方法的改性研究了改性二氧化钛的光催 化活性及其影响因素。 首先，采用酸催化溶胶－凝胶法和光化学沉积法相 结合制备出了掺 Fe3+负 Ag 纳米 TiO2 复合粒子，用 TEM、 XRD、 XPS、UV- Vis 等技术进行了表征。结果表 明：纳米粒子粒径约为 10~15 nm；Fe3+的掺杂和银的负载都可促进 TiO2 由锐钛矿 相向金红石相的转 变；改性后的 TiO2 对光的吸收发生红移，吸收强度明显增大； XPS 分析表明负载 在 TiO2 表面的银以 Ag0 形式存在。以紫外光为光源，甲基橙为 目标降解物，评价了催化剂的光催化活性，实验表明，掺 Fe3+负 Ag 的 TiO2 比纯 TiO2 及仅掺 Fe3+或仅负 Ag 的 TiO2 能显示出更高的光催化活性；且 掺 Fe3+ 0.4%、 负银 1%（摩尔分数）的催化剂的光催化活性最高。 然后，分别采用溶胶 －凝胶法和浸渍法制备了 Li+掺杂纳米 TiO2 光催化剂，并 用 XRD 和 TEM 等技术进行了表征；用 pH 值漂移法测 量了催化剂的零电位 pH 值(pHpz c )。结果表明，500 ℃煅烧制得的 催化剂均 为锐钛矿相； Li+的掺杂抑制了 TiO2 粒子的生 长，提高了催化剂的分散性 ；催化剂的零电位 pH 值 为 6.6~8.1，其 值取决于 Li+的浓度和掺杂方 式。分别以紫外光和室内自然光为光源，孔雀石绿 和甲基橙为降解物评价了催化剂的光催化活性。对孔雀石绿 的降解，浸渍法 和溶 胶－凝胶法掺 Li+都能有效提高 TiO 2 的光催化活性，但浸渍法比溶胶－凝胶法效 果更好，催化活性最高的为浸渍法制备 的 5%Li+掺杂 TiO 2 ，其催化活性比纯 TiO2 提高了 7~8 倍；对甲基橙的降解 ，除溶胶－ 凝胶法制备的 3%Li+掺杂能稍提高 TiO2 的光催化活性外，其它 Li+的掺杂都不同程度降低了 TiO2 的光催化活性。实验结 果表明， Li+掺杂改变了催化剂表面的电荷状态从而改变了催化剂的零电位 pH 值 是造成催化剂降解不同污染物具有不同催化活性的主要原因。 最后，采用钛酸丙酯与硫脲为原料制备了硫掺杂 TiO2 可见光催化剂，用 XRD, XPS, TEM 和 UV- Vis 吸收光谱对催化剂进行了表征；用太阳光与紫外光为光源， 以甲基橙的光催化降解为探针反应，评价了催化剂的光催化活性。结果表明，500 ℃和 600 ℃煅烧的硫掺杂 TiO2 比纯 TiO2 在紫外光区和可见区对光的吸收能力更 强，光催化活性更高，其中 500 ℃煅烧的硫掺杂 TiO2 的光催化活性最高，经 40~50 min 反应，在紫外光和太阳光下该催化剂对甲基橙的降解率比纯 TiO 2 分别提高了 32% 和 69%。TEM 结果表明，500 ℃煅烧的硫掺杂 TiO2 的粒径约为 15~16 nm； XRD 分析结果表明，硫掺杂能够促进 TiO2 从锐钛矿相向金红石相的转变，减少 催化剂的晶粒粒径；XPS 分析结果指出，硫原子的氧化态为+6，S6+取代了 TiO2 晶格中的部分 Ti4+，形成了硫掺杂的 TiO2 光催化剂。 本文通过以上三种改性方法制备了改性纳米 TiO2 光催化剂，其光催化活性均 有较大程度的提高，为 TiO2 用于环境净化和污染物的治理进行了有益的探索。 关键词：纳米二氧化钛；光催化；铁掺杂；银负载；锂掺杂；硫掺杂 III III PAGE PAGE IV ABSTRACT Nanosized titanium dioxide is one of most popular environmentally harmonious photocatalysts in this day because of its non- toxicity, physical and chemical stability, high photocatalytic activity and strong antioxide properties. However, the eff