负载型Ni催化剂催化乙酰丙酸加氢合成γ-戊内酯的研究-药学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 浙江工业大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工 作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外，本论文不包含其他个 人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得浙江工业大学或其它教育 机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均 已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借 阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 本学位论文属于 1、保密□，在 年解密后适用本授权书。 2、不保密□。 （请在以上相应方框内打“√”） 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 负载型 Ni 催化剂催化乙酰丙酸加氢合成γ-戊内酯的研究 摘 要 γ-戊内酯是一种重要的平台化合物，可代替乙醇作为燃油添加剂 使用，还可通过催化转化制得多种化工原料和燃料，是一种用途广泛 的生物质基化学品。目前，γ-戊内酯主要通过乙酰丙酸及其酯类加氢 环合制得，使用的催化剂多为均相催化剂和多相贵金属催化剂，前者 催化活性较高，但在催化剂分离及随后的再利用方面存在缺陷，后者 价格昂贵，工业生产成本高。负载型 Ni 催化剂价格低廉且活性较好， 广泛应用于各类催化反应。 本论文采用等体积浸渍法制备了一系列负载型 Ni 催化剂，将其 应用于乙酰丙酸加氢环合制备γ-戊内酯反应中。考察了载体、Ni 负载 量、催化剂还原温度、反应条件等因素对乙酰丙酸转化率和γ-戊内酯 选择性的影响，通过 XRD、H2-TPR、TEM 等表征手段对催化剂的物 化性质进行了研究，并对催化剂的稳定性进行了考察。结果表明，以 Ni/SiO2 为催化剂，水为溶剂时，乙酰丙酸转化率可达 100%，γ-戊内 酯的选择性可达 99.9%，但催化剂稳定性差，易失活。以甲醇为溶剂 时催化剂的稳定性较好。以 25%Ni/SiO2 为催化剂，甲醇为溶剂，在 反应温度 140 °C、氢气压力 4.0 MPa、催化剂用量 30%(相对于 LA 质量)、反应 48 h 的条件下，乙酰丙酸转化率达到 100%,γ-戊内酯选 择性为 92.3%。 I 为了提高 Ni/SiO2 催化剂的稳定性，在上述研究基础上，向 Ni/SiO2 催化剂中引入助剂。考察了助剂种类、助剂含量、还原温度等对其催 化性能的影响。并采用 XRD、H2-TPR、TEM 等表征手段，对催化剂 进行了表征。结果表明，适量 La2O3 助剂的掺杂可显著提高 NiO2 催 化剂的活性和稳定性。催化剂重复使用 4 次，其活性和选择性基本不 变。结果表明掺杂 La2O3 的 Ni 催化剂有望取代贵金属催化剂用于乙 酰丙酸催化加氢制备γ-戊内酯的反应。 关键词：γ-戊内酯，乙酰丙酸, 负载型 Ni 催化剂，催化加氢，La2O3 助剂 II STUDY ON NI-BASED CATALYSTS FOR HYDROGENATION OF LEVULINIC ACID TO γ-VALEROLACTONE ABSTRACT γ-valerolactone is an important platform chemical which can be used directly as fuel addictive in a capacity similar to that of ethanol. Additionally, γ-valerolactone can be converted into varieties of chemicals and fuels. So far, the production of γ-valerolactone can be achieved by the hydrogenation of biomass-derived levulinic acid and levulinic acid esters in homogeneous or heterogeneous systems. Although the former homogeneous catalysts often presented good activities, the recycle and separation of catalyst still remains a challenge. The latter heterogeneous catalyst