负载型希夫碱金属配合物的制备及其催化苯甲醇氧化的性能-工业催化专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本论文是我个人在导师指导下进行的工作研究及取得的研究成 果。论文中除了特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或其它 机构已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和 集体，均已在论文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律 责任由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人授权汕头大学保存本学位论文的电子和纸质文档，允许论文 被查阅和借阅；学校可将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据 库进行检索，可以采用影印、缩印或其它复制手段保存和汇编论文； 学校可以向国家有关部门或机构送交论文并授权其保存、借阅或上网 公布本学位论文的全部或部分内容。对于保密的论文，按照保密的有 关规定和程序处理。 本论文属于：保 密（），在 年解密后适用本授权声明 不保密（）。（请在以上括号内打“√”） 作者签名： 导师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 汕头大学硕士学位论文 汕头大学硕士学位论文 摘 要 近年来随着人们环保意识的增强和环保法律的规范，高效、绿色环保的催化 剂成为催化领域的研究热点之一。过渡型希夫碱金属配合物能够模拟酶在温和的 条件下进行多种催化反应，如烯烃不对称催化氧化、烯烃的环氧化和聚合、环丙 烷化反应等，而且希夫碱金属配合物的合成过程简单环保。由于均相的希夫碱金 属配合物在反应的过程中容易聚合失活，热稳定性和重复利用率较低，其应用受 到了一定的限制。均相催化剂的固载化不但可以有效的解决这些问题，在一定的 条件下还可以增加催化剂的催化性能。载体是非均相催化剂的重要组成部分。分 子筛有特殊的孔道结构和大的比较面积，是一种常用的载体。近些年来，磁性材 料因其独特的形貌和磁力性质应用越来越广泛。用磁性材料作为载体，加入外加 磁场即可将催化剂与反应体系分离，使催化剂重复使用的过程变得经济、节时、 环保。 本文首先用不同的金属和配体合成了一系列均相的希夫碱金属配合物，绿色 环保的过氧化氢作为氧化剂，以苯甲醇的选择性氧化制备苯甲醛为目标反应探索 了中心金属和配体对催化剂性能的影响，并通过实验找出了最优反应条件。通过 封装和嫁接对希夫碱金属配合物进行固载化，得到既有较高催化活性又有很好稳 定性的负载型催化剂。 1. 合成一系列的均相的希夫碱金属配合物，催化苯甲醇的选择性氧化反应 来测试其催化活性，通过改变中心金属和配体的种类来探究它们对催化剂催化活 性的影响。采用单一变量法反复试验，探索出最佳的反应条件为：反应温度为 60 ℃，反应时间为 4 h，催化剂用量为 1 %，取得最好的实验效果，转化率为 67.3 %，选择性为 98.7 %。 2. 将均相的希夫碱金属配合物封装在 NaY 型的分子筛中，制备出非均相的 催化剂，通过 FT-IR、XRD 等表征分析证实希夫碱金属配合物的成功合成与封装， TGA 表征分析证实固载化可以有效的提高催化剂的稳定性，最后通过催化目标 反应测试固载后催化剂的活性。 3. 采用不同的方法制备出磁性纳米材料作为希夫碱金属配合物的载体，考 察了反应时间、温度、碱量等因素对纳米材料形貌的影响，通过调节反应条件制 I 备出了粒径均一、磁性良好的纳米材料。将希夫碱金属配合物固载到经过包覆和 修饰的磁性纳米材料上，制备出非均相的催化剂，催化苯甲醇的选择性氧化，测 试催化剂的催化性能、寿命等。 关键词：希夫碱金属配合物；固载化；苯甲醇选择性氧化；磁性材料 II Abstract With the increase of environmental protection awareness and the enforcement of environmental laws, environmental friendly, recyclable, clean and efficient catalyst becomes one of research highlights in catalysis field in recent years. On the one hand transitional metal schiff base complexes can simulate enzyme to catalyze a variety of types of reaction under mild conditions, such as asymmetric oxidation of olefin, polymerization and epoxidation of olefin, cyclopropane reaction and so on. On the other hand the synthesis process of sc