负载型磷化镍催化剂绿色合成与HDS性能表征-材料工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独 独 创 声 明 III 负载型磷化镍催化剂绿色合成与 HDS 性能表征 摘 要 随着环境问题的日益凸显，人们的环保意识随之开始提高，对作为重要化石 燃料的石油系列能源清洁化的要求也越来越急迫。因此，新型高效的 HDS 催化 剂——Ni2P 就成为了研发的焦点。 论文在实验室水热合成 Ni2P 的基础上，分别研究了微米 Ni2P 和纳米 Ni2P 的合成历程；对负载型催化剂的合成方法、所用载体进行了选择，并对其加氢脱 硫的性能进行了测试。论文采用 IC、XRD、SEM、EDS、TEM 和 HDS 等测试 方法对 Ni2P 及其催化剂进行了表征，得到以下的结论： 1.红磷在水热处理时的反应历程： 红磷单独水热处理： （1）红磷会与水反应生成 H3PO2、PH3 和 H+等，溶液的 pH 值降低。 （2）此时 H3PO2 的稳定性相对较差，易向 H3PO3 和 H3PO4 等方向转化。 2.微米 Ni2P 在水热合成时的反应历程： 用红磷和 NiCl2 以 P/ Ni= 10/ 1 的摩尔比，水热处理不同时间： （1）红磷颗粒通过反应和 Ni 的附着及渗透而不断发生碎裂，粒径不断减小， 直至红磷消耗完全，最终产物颗粒的粒径稳定在 1～5 μm。 （2）产物中的 P 含量随红磷颗粒的加速消耗和酸性条件下 H3PO2 分解而出 现变化，产物也随之在 Ni2P 和 Ni12P5 之间发生转变，直到 12 h 后成为纯净的 Ni2P， 产物的物相才变得相对稳定。 （3）在长时间水热条件下，Ni2P 会逐渐向 Ni12P5 转化，并最终在 48 h 后完 全转变为纯净的 Ni12P5。 3.纳米 Ni2P 在水热合成时的反应历程： 研磨红磷水热处理 10 h 后，将水热处理红磷和 NiCl2 以 P/ Ni= 25/ 1 的摩尔比， 起始 pH= 13 的条件下，水热处理不同时间： （1）红磷经水热处理后会成为粒径约为 10～50 nm 的纳米红磷。 IV （2）纳米红磷颗粒的反应消耗速率极快，溶液的 pH 值也随之迅速降低。 还原产生的 Ni 直接以纳米 Ni 颗粒的形式出现，其平均粒径约为 20 nm。 （3）纳米 Ni2P 由纳米 Ni 颗粒与红磷颗粒相互作用产生，在此过程中产物 中的 P 含量也出现了变化：在 5 h 时先成为平均粒径约为 28 nm 的 Ni 和 Ni2P 颗 粒的混合物，最终在 10 h 时成为纯净的纳米 Ni2P 颗粒，其平均粒径约为 15 nm。 （4）纳米 Ni2P 的水热稳定性比微米 Ni2P 的差。 .负载型 Ni2P 催化剂的制备 采用机械混合和水热一步合成法用 ZSM-5 载体或 Al2O3 载体进行负载： （1）机械混合法制备的催化剂能够精确控制载体上的担载量。 （2）不宜采用水热法一步合成 Ni2P/ Al2O3 催化剂，因为 Al2O3 载体在合成 纳米 Ni2P 的条件下，不但极易被消耗，还会扰乱纳米 Ni2P 的反应历程。 （3）载体 ZSM-5 在水热法一步合成 Ni2P/ ZSM-5 催化剂时，既不参与反应， 也不改变反应产物，其载体颗粒的形貌和尺寸基本保持不变。 .负载型 Ni2P 催化剂的 HDS 性能表征 （1）水热法一步合成的 Ni2P/ ZSM-5 催化剂具有最佳的负载性能，相对稳 定的 Ni2P 活性中心，因此其初始催化效率最高，1h 催化产物中的总含硫量小于 10 ppm。 （2）ZSM-5 载体在催化剂中所提供的综合性能要优于 Al2O3 载体，尤其是 当 Al2O3 为载体时会降低 Ni2P 活性中心的稳定性，使得 HDS 测试过程中的 Ni2P 全部转化为 Ni12P5。 （3）催化剂制备过程中不宜在乙醇中超声分散 Ni2P，因为这会降低催化剂 的 HDS 性能。 关键词：水热法，Ni2P，反应历程，负载型催化剂，HDS V Green synthesis of supported nickel phosphides catalysts and the HDS performance characterization Abstract The environmental awareness of people is beginning to increase along with increasingly prominent environmental issues, so green requirements of oil energy as an important fossil fuels are growingly urgent. Therefore, Ni2P by virtue of new and efficient b