负载型钴基催化剂的制备及其催化 硼氢化钠水解制氢的性能-工业催化专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 负载型钻基催化剂的制备及其催化 币朋氢化钢水解制氢的性能 学位论文完成 日期: ].016. .、 o 阴阳:如主仁 答辩委员会成员签字 :  )j与丁、 L 动乙 手峰 和多ν 负载型钴基催化剂的制备及其催化硼氢化钠水解制氢的性能 摘 要 化石燃料的消耗和环境的污染激发了人们寻找可再生绿色能源的兴趣。氢气 由于能量密度高、燃烧效率理想、产物无污染等特点被公认为是最有吸引力的能 量载体之一。氢气作为传统燃料的替代者已经被广泛应用于质子交换膜燃料电池 和其他各种燃料电池中。钴基催化剂催化硼氢化钠水解制氢具有成本低、氢气产 生速率快和制氢纯度高等优点。本文用化学镀法制备了负载型钴基催化剂 Co–W– P/γ-Al2O3、Co–Ni–W–P/γ-Al2O3 和 Co–Ni–Mo–P/γ-Al2O3，并探究了它们催化硼氢 化钠水解制氢的性能，主要内容包括以下几个方面： (1) 采用化学镀法在氧化铝载体上负载了 Co–W–P 合金催化剂。本章以硼氢 化钠水解制氢反应为模型，探究了催化剂的制备条件与硼氢化钠的水解条件对催 化剂催化性能的影响。化学镀时间为 360 s， CoSO4/Na2WO4 浓度比为 3:7 时制备 的催化剂表现出良好的催化性能，并且其比表面积达到 256 m2 g-1。45 oC 下，在 含 10 wt.% NaOH 和 4 wt.% NaBH4 的溶液中加入 1.5 g 的 Co–W–P/γ-Al2O3 催化剂 测得最高氢气产生速率是 11.82 L min-1 g 催化剂-1。当催化剂循环使用六次之后，催 -1 化硼氢化钠水解制氢的速率仍然达到 7.90 L min-1 g 催化剂 。与报道的其它催化剂相 比，Co–W–P/γ-Al2O3 催化剂表现出较低的活化能 (49.58 kJ mol?1)。 (2) 采用化学镀法在氧化铝载体上负载了 Co–Ni–W–P 合金催化剂。该催化剂 催化硼氢化钠水解制氢的最佳 NaOH 和 NaBH4 浓度分别为 10 wt.%、7 wt.%。催 化剂中添加 W 对硼氢化钠水解制氢反应具有显著的促进作用，当化学镀 220 s、 Na2WO4 浓度为 1.5 g L-1 时，所制备出的 Co–Ni–W–P/γ-Al2O3 催化剂的催化活性 最高。Co–Ni–W–P/γ-Al2O3 催化剂与 Co–Ni–P/γ-Al2O3 催化剂对比发现前者表现 出更好的催化活性。而且，Co–Ni–W–P/γ-Al2O3 催化剂还表现出较低的活化能 (49.19 kJ mol?1)和更为优异的循环使用性能。Co–Ni–W–P/γ-Al2O3 催化剂经过五 次循环使用之后仍然略高于首次催化硼氢化钠水解制氢的速率，这可能得益于催 化剂粒子尺寸的降低。 (3) 采用化学镀法在氧化铝载体上负载了Co–Ni–Mo–P合金催化剂。研究结果 表明该催化剂催化硼氢化钠水解制氢的最佳NaOH和NaBH4浓度分别为10 wt.%和 7 wt.%。在Co–Ni–P催化剂中添加Mo对硼氢化钠水解制氢反应具有明显的促进作 用。当化学镀360 s、Na2MoO4浓度为0.8 g L-1 时制备的Co–Ni–Mo–P/γ-Al2O3催化 剂的氢气产生速率最高可达13.842 L min-1 g催化剂-1，BET测试表明该催化剂的比表 I 面积为259 m2 g-1。硼氢化钠水解制氢反应动力学参数Ea，△H#和△S#计算结果分 别为52.43 kJ mol-1，49.86 kJ mol-1和-14.47 J mol-1 K-1。此外，Co–Ni–Mo–P/γ-Al2O3 催化剂还表现出了优异的循环使用性能，5次循环后的氢气产生速率仅比首次降 低了20%。 关键词：氢气；化学镀；催化剂；硼氢化钠；水解 II HYDROGEN GENERATION FROM CATALYTIC HYDROLYSIS OF SODIUM BOROHYDRIDE SOLUTION USING SUPPORTED COBALT-BASED ALLOY CATALYSTS ABSTRACT The depletion of fossil fuels and environmental pollution have stimulated much interest in the establishment of a clean and sustainable energy system. Hydrogen is considered to be one of the most attractive energy carriers due to its high energy density, ideal usage effic