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钙钛矿型载氧体的微波辅助合成与性能研究-热能工程专业论文
独创性声明
本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师的指导下进行的研究工 作及取得的研究成果。近我所知,除文中已标明引用的内容外,本论文不 包含任何其他人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出 贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明 的法律结果由本人承担。
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日期: 年 月 日 日期: 年 月 日
华中科技 大学硕士 学
华
中
科
技 大
学
硕
士 学
位
论
文
I
I
摘 要
CO2 等温室气体的大量排放导致全球气候变暖,CO2 减排成为重大紧迫需求。 O2/CO2 循环燃烧技术能大规模降低燃煤 CO2 排放,但制氧的高昂成本限制该技术发 展。一种利用锅炉排出烟气中的二氧化碳和钙钛矿反应,生成氧气浓度较高的 O2/CO2 混合气体的链式制氧技术很有发展前景。为寻找一种释氧性能良好且结构稳 定的钙钛矿型载氧体,本文通过正交实验改进了微波辅助溶胶凝胶法,合成了不同 A 位/B 位组成的 Ba-Co-O 系列钙钛矿型金属氧化物,并通过固定床实验结合 XRD 和 ESEM 等分析手段对其反应特性以及循环性能等进行了实验研究。主要的实验内 容和结论如下:
固定床实验结果表明,A 位、B 位取代掺杂对钙钛矿载氧体的释氧性能有很大 影响,A 位应选择离子势小、离子半径大的碱土金属 Ba,而 B 位应选择可变价离 子势小的 Co,BaCoO3-δ 的释氧性能最好; BaCoO3-δ 反应前后的 ESEM 图和 XRD 图得出,反应前样品蓬松多孔,主要是钙钛矿结构;反应后样品出现明显团聚,主 要为 BaCO3、Co3O4 和 CoO。
BaCoO3-δ 型载氧体与 CO2 反应释氧的最佳吸附、脱附温度都是 850 ℃左右, 释氧量随着吸附温度和脱附温度的增加先增加后减小;释氧量随着氧吸附时间增加 而增加,超过 30 min 后增加缓慢;反应压力对反应影响很大,氧脱附量几乎随着压 力增加呈线性增长。
由正交实验得出微波辅助溶胶凝胶法的最佳条件为:pH 值 8,微波时间 25 min, 微波功率 77%(额定功率 700 W),马弗炉煅烧温度 500 ℃,影响因素的主次顺序 为:pH>微波时间>煅烧温度>微波功率。ESEM 图和 XRD 图分析得出正交实验 制得的 BaCoO3-δ 均为钙钛矿相,偏酸性或强碱性前驱体溶液均不适合 BaCoO3-δ 钙 钛矿晶体的生长,长时间大功率微波以及高温煅烧会使样品表面发生烧结。BaCoO3-δ 的循环释氧性能良好,循环前后的 ESEM 图和 BET 结果表明循环后 BaCoO3-δ 样品 变化不大,空隙减少不明显,能够为 O2/CO2 循环燃烧供给稳定的 O2/CO2 混合气体。
关键词: O2/CO2 循环燃烧 钙钛矿型载氧体 微波辅助溶胶凝胶法 制氧
A 位/B 位取代掺杂 正交设计
II
II
Abstract
The emissions of CO2 and other greenhouse gases cause global warming, and carbon emission reduction becomes urgent demand. Oxyfuel combustion technology can help reduce HYPERLINK /search?q=carbonamp;keyfrom=E2Ctranslation carbon HYPERLINK /w/emission/ emissions on a large scale, but the high oxygen cost has restricted its development. A new method which uses perovskite-type oxygen carrier and CO2 in recycled flue gas to produce an O2-enriched CO2 stream is proposed. In order to get a perovskite-type oxide which has good oxygen rele
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