风化煤腐植酸组成与结构研究-应用化学专业论文.docxVIP

河 南 理 工 大 学 学 位 论 文 原 创 性 声 明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。论文中除了特别加以标注和致谢的地方外，不包含任何其他 个人或集体已经公开发表或撰写过的研究成果。其他同志对本研究的启发和所做 的贡献均已在论文中作了明确的声明并表示了谢意。 本人愿意承担因本学位论文引发的一切相关责任。 学 位 论 文 作 者 签 名 : 年 月 日 河 南 理 工 大 学 学 位 论 文 使 用 授 权 声 明 本学位论文作者及导师完全了解河南理工大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学 校有权保留和向有关部门、机构或单位送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅， 允许将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，允许采用任何方式公 布论文内容，并可以采用影印、缩印、扫描或其他手段保存、汇编、出版本学位论文。 保密的学位论文在 解密后适用本授权 。 学位论文作者签名 ： 导师签名 年 月 日 年 月 日 致谢 时间如梭，光阴似箭，转眼之间，三年的研究生生活就要结束了，回首三年 来的生活，走的很辛苦但也很充实，在硕士论文即将完成之际，我要向帮助我的 每一个人表示感谢。 首先，我要深深的感谢我的导师阳虹副教授和张玉贵教授，阳老师为人谦和， 治学严谨，在学习上对我严格要求，在实验上给我极大的帮助，在物质和精神上 给予我很大的支持，阳老师的关心与支持我将永远铭记。张老师渊博的学识，平 易近人的作风，高屋建瓴的学术眼光为我树立了榜样，在即将毕业之际，谨向两 位恩师表达我最衷心的感谢。 同时，还要由衷的感谢范云场老师，张磊老师，李英杰老师，张如意老师， 缪娟老师，王元老师，王枫老师，几位老师在课程学习和实验中给予我很大的帮 助。感谢实验中心的毕文彦、别红彦老师、许玉萍老师，在实验中两位老师提供 了很大的方便。还要衷心感谢材料学院贾建波老师，孙广老师，马明杰老师，王 晓东老师，安全学院江林华老师，候锦秀老师，山西煤化所成绍鑫老师，感谢以 上几位老师在实验与论文写作上给予我的帮助。 感谢我的同学李靖、胡金钟、李贺、曾晓哲、张照坡、职丽华、史珍珍、周 文静、张翠松、白秀军和麻志浩等，与他们的相识，是我一生中最大的财富。还 要感谢参加SRTP活动的成员潘登杲、许立明、钱玉萍、周云飞、谢珊、方宝六位 同学，和他们一起实验是我最宝贵的记忆。 最后，深深地感谢我的父母，感谢他们多年来在生活上对我的关心、理解与 鼓励。感谢兰延琼女士，感谢这么多年来她一直陪在我身边，你的支持是我前进 的不懈动力，祝愿他们永远健康平安。 摘 要 我国是一个煤富油贫气薄的国家，我国能源的 70%来自于煤炭，而且存在大 量的热值较低的风化煤，这部分风化煤不能作为能源利用，因此，开发风化煤的 高附加值利用成为煤化工的重要研究领域。 论文首先对腐植酸的研究现状做了简单的综述，然后用“碱溶酸析”的原理从 风化煤中提取分离出棕腐酸和黑腐酸，并通过元素分析、E4/E6 和官能团含量测 定等化学解析法对腐植酸分子进行了定量的分析。通过紫外可见光谱（UV-VIS）、 傅里叶变换红外光谱（FTIR）对腐植酸的分子结构表征表明，棕腐酸比黑腐酸含 有较多的酚、醇、羧基等含氧官能团，而羰基含量少于黑腐酸。两种腐植酸的紫 外可见光谱在波长范围内是随着波长增加而减少的混合光谱。通过碳 13 核磁共振 （13C-CP/MAS NMR）研究表明，棕腐酸和黑腐酸的分子核主要是由芳香环构成， 黑腐酸的芳香碳原子含量是棕腐酸的 2 倍，黑腐酸的芳构化程度高于棕腐酸。在 芳环的周围有脂肪侧链，棕腐酸在芳环中约有 50%的碳原子被取代基取代，且取 代基脂肪侧链主要由直链烷基构成，在较长的烷基侧链上含有氧原子，以甲氧基 或醚的形式存在。棕腐酸中脂肪碳含量明显高于黑腐酸。黑腐酸中脂肪碳的一部 分很可能以环状形式存在，环中可能含有氧或者氮，芳核中约有 1/3 碳上的氢被 取代，环上还有少量的酚羟基或者甲氧基。两种腐植酸的芳环上都有一部分的羧 基，棕腐酸的含量是黑腐酸的四倍。 通过对两种腐植酸荧光性质的测定表明，两种腐植酸都有荧光性，但荧光强 度有所不同，且荧光强度随 pH 和溶液浓度的不同有所不同。 运用热重和质谱联用研究了两种腐植酸的热分解和低分子气体逸出情况，结 果表明：棕腐酸对热解温度较为敏感，棕腐酸含有较多的不稳定羧基，而且优先 分解。脂肪侧链（包括长链和短链）和含氧官能团也比黑腐酸多，但芳香度低于 黑腐酸。还研究了腐植酸甲烷等温吸附与表面结构的关系，分析了不同的表面含 氧官能团对甲烷吸附的影响，得到了芳环、侧链对甲烷吸附的影响。 本文通过以上研究详细说明了风化煤中棕腐酸和黑腐酸的结构及其差异，将 对风化煤的开发与利用及腐植酸的推广