低维石墨炔体系的储能与热导性能研究-机械制造及其自动化专业论文.docx

? 学院|机电工程学院 |专业  机械制造及 其自动化  学号 120120308020105 论文 低维石墨快体系的储能与热导性能研究 题目 - f 1 1附声日 本人郑重声明:所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的 ? 地方外，论文中不包含其他人已经发表和撰写的研究成果，也不包含 为获得华东交通大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示了谢意。 - - ? 一 -咱- 一 一 本人签名 日期 ? 本人完全了解华东交通大学有关保留、使用学位论文的规定，即:学 校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅。学校可以公 布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存 论文。 保密的论文在解密后遵守此规定，本论文无保密内容。 ? 本人签名吼其 导师签名 日期 . I豆、() - I飞/ 摘要 摘要 I I 低维石墨炔体系的储能与热导性能研究 摘要 低维材料，特别是低维碳纳米材料，一直是材料学的研究热点。自从 2004 年实验 上成功制备以来，石墨烯（Graphene）这种由碳原子以 sp2 杂化轨道组成的六角型蜂巢 状二维结构，凭借其独特的性能在碳材料领域备受关注。继石墨烯之后，实验上分别制 备出石墨炔（Graphdiyne）等新的碳同素异形体。与石墨烯不同，石墨炔是以 sp 和 sp2 杂化形成的二维结构，拥有更丰富的碳化学键，具有与很多石墨烯截然不同的性质，甚 至在某些性能上有望超越石墨烯，比如其有天然的孔结构、热导率较低等特性。在传统 能源短缺、新能源亟待开发的大背景下，石墨炔体系具有良好的应用前景。因此本文主 要针对其孔结构和低热导特性，研究了石墨炔体系在锂电池材料和热电材料等能源领域 的性能。取得的成果如下： （1）石墨炔是以 sp2 和 sp 两种杂化态形成的二维碳同素异形体。通过改变碳六元 环之间炔键的数目，可以改变碳链的长度，进而得到不同代数的石墨炔。通过基于密度 泛函理论的第一性原理计算方法，我们研究了石墨炔体系的储锂性能，结果表明石墨炔 体系是一种理想的储锂材料，锂原子通过向衬底转移电荷而带正电，彼此之间的库仑排 斥作用避免了锂原子的团簇化。通过比较石墨一炔到石墨五炔的储锂性能，发现对于石 墨炔体系，并不是炔键数目越多，原子密度越低，结构对应的储锂性能就会越好，还需 考虑炔键的增多对结构稳定性的影响。在保证石墨炔类结构稳定的前提下，石墨二炔和 石墨五炔可以达到 LiC3 的最大储锂量，对应 Li 的平均吸附能分别为-2.00 和-2.05 eV。 （2）通过将石墨炔纳米带沿固定轴卷曲可以得到石墨炔纳米管（GNT）这种一维 材料，并且改变碳六元环之间炔键的数目，可得到不同代数的石墨炔纳米管，记作 GNT-n。利用非平衡分子动力学模拟，我们对 GNT 体系的热导性能进行了研究，讨论 了代数 n、直径 d 和长度 L 等变量对体系热导率的影响。计算结果表明随代数 n 增加， 热导率降低并遵循 ??~ n?0.57 关系。直径变化对体系热导率的影响较弱，当 d 5 nm 时遵 循 ??~ d 0.03 关系。随 GNT 体系长度的增加，结构热导率也增加并符合 ??~ L??关系，且关 系曲线存在拐点，拐点两边对应不同的指数。通过推算我们得到长度为 2.6 μ m 的 GNT-n （n=1～5）的热导率分别为 92.4，43.6，30.4，27.4 和 23.0 W/(m.K)，与相同长度的 CNT （λ=2820.6 W/(m.K)）相比热导率小两个数量级，在二者拥有相同或相近的电导率情况 下，更低的热导率使得 GNT 相对于 CNT 拥有更高的热电品质因子，有望在将来成为优 异的热电材料。 关键词：低维石墨炔体系，储锂，密度泛函理论，热导率，分子动力学模拟 Ab Abstract II II ENERGY STORAGE AND THERMAL CONDUCTIVITY OF LOW DIMENSIONAL GRAPHYNE SYSTEM: PREDICTED BY THEORY CALCULATIONS ABSTRACT Low dimensional materials, especially low dimensional nano-carbon materials, have been the hot topics in the material science. Graphene as a 2D hexagonal material occupied by sp2 carbon atoms has been o