复合TiO2纳米管阵列、杂化BiVO4光催化剂的制备 及应用研究-材料学专业论文.docx

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 摘要 摘要 摘要 能源危机和环境污染都是目前人类社会面临的最严重的问题，人们尝试了 很多方法希望在能源再生的同时，也能够对环境保护有益。自光解水现象第一 次被研究者发现以来，各种光催化剂已经被广泛地用于光还原 CO2、光解水制氢、 光降解污染物等多个领域，并且由于其绿色、可持续的优点，已经成为目前最 受关注的研究热点之一。随着研究的深入，人们对于光催化现象的探索已经从 利用紫外光源发展到太阳能领域，为了更好的利用太阳光，就需要开发合适的 窄带隙光催化剂材料。 TiO2 是目前研究最为广泛的宽带隙半导体材料之一，其无毒、廉价、化学 稳定性好的优点使其受到许多研究者的青睐，但其较宽的带隙（3.2 eV）和高的 电荷复合概率严重地限制了其用于可见光催化领域。因此，研究者开始尝试多 种修饰手段来改善材料性质，克服应用瓶颈。窄带隙半导体耦合和元素掺杂是 常用的手段，目的是增强 TiO2 光吸收，促进电荷分离，从而提升其可见光催化 活性。此外，TiO2 纳米管阵列（TNA）具有大的比表面积、短的电荷迁移路径 以及固定化的形貌，因而常常用做催化剂基底材料。光催化剂材料的宏观结构 同样对其性能有影响，在近些年，研究者们开始关注于匹配光催化剂宏观结构 的反应器研究，这也成为光催化研究的侧重点之一。 另一方面，对于光还原 CO2 反应来说，CO2 还原反应与 H2O 氧化过程往往 需要相互配合，才能获得较高产率。BiVO（4 2.4 V vs. NHE）同 TiO（2 V vs. NHE） 一样，其价带能级较正，故有利于 H2O 的氧化。然而，BiVO4 却有更宽的可见 光响应范围，故常作为光解水制氧催化剂。不过，也正因为如此，其导带能级 较正，不利于还原 CO2 反应。为了调控其能级结构，研究者常常采用金属或非 金属掺杂的手段使修饰后的 BiVO4 杂化材料具有更高的光还原 CO2 活性。 本论文采用较为简单的方法合成了两个系列的光催化剂，一种是改性 TiO2 纳米管阵列系列；另一种是金属、非金属共掺杂 BiVO4 系列。分别利用 X 射线 衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、X 射线光电子能谱（XPS）、拉曼光谱 （Raman）、紫外-可见漫反射（UV-vis DRS）、光致发光光谱（PL）、光电化学测 试（PEC）等手段对所制备材料进行了表征。以光催化降解亚甲基蓝、光催化抗 I 菌及光还原 CO2 的效率来评价这些材料的光催化活性。 本文具体的研究内容和取得的研究成果如下： 1、两步阳极氧化法 TNA 和 Cu2O/石墨烯（G）/TNA 三元复合光催化剂的 制备及其光催化活性研究。 首先，采用两步阳极氧化法制备了 TNA，通过相应的表征和光催化降解亚 甲基蓝实验，并与一步法 TNA 进行对比，证实了二次氧化能够使所得纳米管结 构更加规整、管径更均匀，并一定程度上增强材料的光电响应；且在二次氧化 电位为 60 V，所得 TNA 具有相对最好的光催化活性。 其次，以两步法 TNA 为基底，通过电化学法将 G、Cu2O 依次沉积在其表 面得到 Cu2O/G/TNA 三元复合光催化剂，UV-vis DRS 分析结果表明该三元材料 的可见光吸收性能有很大提升，禁带宽度被窄化至 2.18 eV；PL 分析证明三元材 料具有更强的电荷分离特性，并通过 PEC 测试同样证实了这两点，三元材料的 光电流密度在+0.5 V vs. NHE 下达到 300 μA/cm2，约为纯 TNA 的 10 倍，显示出 了很好的光催化潜力。 最后，将所制备的 TNA 样品用于可见光（λ400 nm）催化降解亚甲基蓝的 实验，证实三元材料相比于纯 TNA，其亚甲基蓝降解率在 180 min 内从 47%提 升至 85%，且