改性纤维素纳米晶醋酸纤维素静电纺纳米纤维的制备与性能-纳米纤维及杂化材料专业论文.docx

万方数据 万方数据 东华大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：我恪守学术道德，崇尚严谨学风。所呈交的学位论文， 是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已明确 注明和引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写 过的作品及成果的内容。论文为本人亲自撰写，我对所写的内容负责，并 完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 日期： 年 月 日 iii 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被 查阅或借阅。本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入 有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编 本学位论文。 保密 ?，在 年解密后适用本版权书。 本学位论文属于 不保密 ?。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 东华大学 iv 秦云峰硕士学位论文答辩委员会成员名单 姓名 职称 职务 工作单位 备注 董擎之 教授 答辩委员会主席 华东理工 胡祖明 教授 答辩委员会主席 东华大学 滕翠青 副教授 答辩委员会委员 东华大学 王彪 教授 答辩委员会委员 东华大学 王连军 教授 答辩委员会委员 东华大学 王燕萍 副教授 答辩委员会委员 东华大学 邹黎明 教授 答辩委员会委员 东华大学 王彦 讲师 答辩委员会秘书 东华大学 v 摘要 摘要 改性纤维素纳米晶/醋酸纤维素静电纺纳米纤维的制备与性能 摘要 为了解决材料的废弃、回收和降解等日益严重的环境问题，开发绿色 复合材料符合全球可持续发展的战略要求。纤维素具有来源广泛、生物相 容性好等特点，将成为未来绿色复合材料的主要原料。近年来静电纺醋酸 纤维素纳米纤维既有普通醋酸纤维素的生物降解性、可再生性以及良好的 耐化学性等优点，同时又有纳米材料的大比表面积和孔隙率等特性，但其 本身力学性能较差限制了其实际应用。而纤维素纳米晶体因其纳米尺度和 高强度等优异特性，是一种较为理想的有机纳米增强材料，但其表面羟基 含量高，颗粒之间易于团聚，难以分散到普通溶剂中，与聚合物基体的相 容性也需要改进。本论文通过化学改性的方法将其表面富含的羟基转化为 更为活泼的羧基，进而将聚乙二醇接枝到纤维素纳米晶骨架上，考察了三 种不同类型的纤维素纳米晶对醋酸纤维素纳米纤维的形貌结构和力学性能 的影响，研究了纳米复合纤维作为缓释药物载体的可行性。具体研究内容 如下： （1）在采用盐酸水热法高产率制备的纤维素纳米晶基础上，比较采用 未中和、氨水中和、氢氧化钠中和以及提纯后再用过硫酸铵氧化的四种处 理方式对纤维素纳米晶羧基化的影响；研究表明提纯方式可以实现较大程 度的纤维素纳米晶的羧基化；进而考察了过硫酸铵浓度与反应温度对纤维 素纳米晶的形貌尺寸、化学结构、结晶结构和热稳定性的影响，制备出氧 化度为 0.13 左右的羧基化纤维素纳米晶；羧基化纤维素纳米晶在水、乙醇、 vi 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、丙酮、二甲基亚砜、甲酸、四氢呋喃中都 表现出较好的分散稳定性。 （2）采用化学接枝的方法，以羧基化的纤维素纳米晶为骨架，将柔性 的聚乙二醇链段接枝到纤维素纳米晶表面作为支链；比较了 EDC/DMAP、 EDC/HOBt 和锡类二丁基二月桂酸锡为催化剂对纤维素纳米晶接枝聚乙二 醇的影响；研究表明有机锡类二丁基二月桂酸锡合成的接枝共聚物焓值较 大，其接枝率可达到 32%；接枝聚乙二醇的纤维素纳米晶具有较高的的热 稳定性。 （3）采用三种纤维素纳米晶，即未改性的纤维素纳米晶、羧基化纤维 素纳米晶和接枝聚乙二醇的纤维素纳米晶，作为醋酸纤维素的增强材料进 行静电纺丝；比较三种不同纤维素纳米晶及其含量对醋酸纤维素纳米复合 纤维形貌、结构及其热稳定性的影响；研究表明复合体系中都存在着的氢 键作用，羧基化纤维素纳米晶对醋酸纤维素沿纳米纤维取向有较强的诱导 作用，同时制备得到的纳米纤维的热稳定性较好；研究还发现，相比表面 富含羟基的纤维素纳米晶，羧基化纤维素纳米晶表现出明显的增强效果， 而接枝聚乙二醇的纤维素纳米晶则对醋酸纤维素纳米纤维有增韧作用；三 种纤维素纳米晶的引入都可以改善醋酸纤维素纳米纤维的亲水性能和提高 醋酸纤维素纳米纤维的载药量，并可以实现药物的缓释，其中又以接枝聚 乙二醇的纤维素纳米晶的药物缓释作用最为明显。 关键字：纤维素纳米晶；表面改性；增强粒子；静电纺丝 vii AB ABSTRACT PREPARATION AND PROPERTIES OF MODIFIED CELLULOSE NANOCRYSTALS / CELLULOSE ACETATE NANOFIBERS ABSTRACT To solve