刚性咪唑氮氧自由基-金属配合物的合成与 性能研究-无机化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的 成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写 过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。 本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州 大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的 复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或 部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本 学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时， 第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者： 日期： 年 月 日 摘要 摘 要 在分子磁性材料领域，金属离子与有机氮氧自由基所形成的磁性材料已成为 过去的几十年人们关注的热点。在不同种类的金属-自由基配合物结构的合成设 计方面，科学家更注重更倾向于利用适当的有机自由基配体和辅助配体与金属离 子形成配合物的研究。本论文设计合成了三种咪唑氮氧自由基配体和十二个金属 配合物，解析这些氮氧自由基和配合物的晶体结构，运用红外、紫外、荧光等表 征手段进行了表征，并对部分配合物进行了磁性研究。主要内容如下： 1. 合成了邻羟基苯基取代氮氧自由基、对羟基苯基取代氮氧自由基、喹喔 啉基取代自由基氮氧自由基等刚性咪唑氮氧自由基。 2. 以邻羟基苯基取代氮氧自由基 (NIT-o-PhO) 为配体，(a) 以乙酰丙酮为共 配体合成了 4 种配合物： [Ln(III)(acac)2(NIT-o-PhO)]2(Ln=Dy ， Tb ， Gd) ， [Mn(acac)2(NIT-o-PhO)]；(b) 以六氟乙酰丙酮为共配体合成了 2 种配合物： [Cu(hfac)2(NIT-o-PhO)]n，[Co(hfac)2(IMH-o-PhO)2](IMH-o-PhO =邻羟基苯基单臂 氮氧自由基)。磁性研究表明：配合物 [Dy(acac)2(NIT-o-PhO)]2 存在反铁磁相互 作用；配合物 [Mn(acac)2(NIT-o-PhO)] 中也存在反铁磁相互作用。 3. 以喹喔啉基取代氮氧自由基 (NIT-o-QN) 为配体，(a) 以六氟乙酰丙酮为 共 配 体 合 成 了 2 种 配 合 物 ： [La(hfac)3(NIT-o-QN)(H2O)2] ， [Co(hfac)2]3(NIT-o-QN)2·2CHCl3；(b) 以乙酰丙酮为共配体合成了 4 种配合物： [M(acac)2(NIT-o-QN)2]·2CH2Cl2(M=Co ， Zn ， Ni ， Mn) 。磁性研究表明： [M(acac)2(NIT-o-QN)2]·2CH2Cl2(M=Co，Zn，Ni，Mn) 均具有弱的铁磁相互作用。 关键词：刚性咪唑氮氧自由基；晶体结构；配合物；表征 I Abstract Abstract In the field of molecular-based magnetic materials, the combination of metal ions and organic nitroxide radicals has been a very active focus during the past decades. Chemists pay much more attention to the design of different kinds of metal–radical complex architectures with appropriate organic radicals and co-ligands in the research. Focused on this topic, three nitronyl nitroxide ligands and twelve metal complexes have been synthesized, and they were characterized by crystal structure, IR, UV, fluorescence spectra and magnetic measurements. Main contents are as follows: By using o-hydroxybenzaldehyde, p-hydroxybenzaldehyde and o-quinoxaline to