大孔径cnts功能化处理与nib2fcnts合金催化性能分析.pdfVIP

南吕大学硕士论文 镍复合催化剂，将产物用70％硝酸回流提纯，清洗过滤后在420。C干燥201nin．纯 化的单壁碳纳米管和C∞在400。C保温24小时，将C60分子引入单壁碳纳米管内 腔．高分辨率透射电镜(}IRTEM)观察发现大部分单壁碳纳米管内腔充满C60分子 并且排列规则，似一维晶体．。再经12004C，真空度小于106Tort保温14h，C60分子 相互连接形成双壁碳纳米管内腔。 1．1．2．3多壁碳纳米管的制各 制各多壁碳纳米管的方法很多，目前比较成熟的方法主要是电弧法和催化热 解法。电弧法在3000,--4000 9C的高温下，使固体碳源蒸发并进行结构重排。催化 热解法是以易分解的有机物为碳源。在500～1200。C温度范围内在过渡金属元素催 化剂的作用下，使碳源分解产生碳原子。比较而言，电弧法的制各装置复杂，但 工艺参数比较容易控制；而催化热解法则被认为是最有可能实现大量制备高质量 多壁碳纳米管的方法。 1991年，lijima【JJf目电弧放电法制各C60的过程中，首先在阴极的沉积物中观 察到直径为4—30 1161等后柬 nm、长度达1№、由石墨构成的微管结构。lshigami 对电弧法进行改进，可连续制备多壁碳纳米管，所的产物质量较好，层数为4～8 层，各层之间平行排列，且表面非常纯净。 中科院成都有机研究所于作龙研究小组发明了沸腾床反应制备碳纳米管的 工艺‘l。此法气固相接触好，能填装大量催化剂，并可充分利用催化剂表面。 在反应器中， 原料气以一定的流速通过气体分布板，将活化了的催化剂吹成沸 腾状态。催化剂～直在运动，相互间距比固定基板上的催化剂颗粒间距大得多， 因而其表面更易生长出碳纳米管。 范月英、成会明[181等采用流动催化剂法制备碳纳米管，该法以苯为碳源， 以二戊铁为催化剂前驱体，以氢气为载气，含硫有机物噻吩为生长促进剂，在 l 100、1500℃下催化生长多壁碳纳米管。 潘正伟等【l9J利用溶胶凝胶方法制备碳纳米管的生长基底，其制各方法如下： 磁力搅拌20min之后，往混合液中加入浓氢氟酸0．2mL，继续搅拌20min，然后将混 p 合溶液滴在平板玻璃片上，形成一层厚度为30～50 m的薄膜．在混合液胶凝之后， 将凝胶连同玻璃片放入烘干炉中，在80。C温度下烘烤1天，以除去多余的水和其他 南昌大学硕士论文 溶剂．在烘干过程中，凝胶龟裂成面积为5～20．m12的片状基底，将片状基底放入管 气体中还原5h，混合气体中氢气与氮气的体积比为1：10，流速为110cm3／min．最 后，将基底加热至600。C，通入乙炔与氮气的混合气体来生长碳纳米管，反应时的 1～48h．电镜观测发现在基片上长出长度达2mm的超长、开口碳纳米管阵列。 1．2大孔径碳纳米管的制备 如果碳纳米管内径较大，就使得碳纳米管管内储氢及填充物质更为简单，有 利于碳纳米管改性研究的进一步开展。碳纳米管表面呈疏水性，对水的湿润性较 小。尽管采用不同方法可对其表面进行修饰并引入一COOH、．CO、．OH等极性基 团，但仍然表现为较强的疏水性。用传统的制备方法很难将催化剂附着在碳纳米 管的内表面，绝大部分都负载在碳纳米管的外表面。要将催化剂载入碳纳米管管 腔内，～方面可以制备大管径的碳纳米管，另一方面可以改进催化剂制备方法。 目前制备大管径碳纳米管文献较少，市场上销售的碳纳米管也都是小管径的。 Ren ZF等1201用射频磁溅射法(radio frequencymagnetronsputtering)在石英舟上 hot 沉积一薄层Ni，然后用增强等离子热流体化学气相沉积法(plasma-enhanced filament CVD)生长碳纳米管，开始5分钟只通NH3，用等离子体蚀刻镍膜使其厚 所得碳纳米管为薄壁中空结构。采用热沉积法【211将Ni沉积到