氯苯分子第一激发态超快动力学-IngentaConnect.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) April Acta Phys. ⁃Chim. Sin. 2011, 27 (4), 965-970 965 [Article] 氯苯分子第一激发态超快动力学 刘玉柱 秦朝朝 张 嵩 王艳梅 张 冰* ( 中国科学院武汉物理与数学研究所, 波谱与原子分子物理国家重点实验室, 武汉430071; 中国科学院研究生院, 北京100049) 摘要: 利用时间分辨飞秒光电子影像技术结合时间分辨质谱技术, 研究了氯苯分子第一激发态的超快过程. 266.7 nm 单光子将氯苯分子激发至第一激发态. 母体离子时间变化曲线包括了不同的双指数曲线. 一个是时 间常数为(152±3) fs 的快速组分, 另一个是时间常数为(749±21) ps 的慢速组分. 通过时间分辨的光电子影像得 到了时间分辨的光电子动能分布和角度分布. 时间常数为(152±3) fs 的快速组分反映了第一激发态内部的能量 转移过程, 这个过程归属为氯苯分子第一激发态耗散型振动驰豫过程. 时间常数为(749±21) ps 的慢速组分反 映了第一激发态的慢速内转换过程. 另外, 实验实时观察到典型的非对称陀螺分子(氯苯)激发态的非绝热准直 和转动退相干现象. 并推算出第一次转动恢复时间为205.8 ps (C类型)和359.3 ps (J类型). 关键词: 光电子影像; 超快过程; 振动能量驰豫; 氯苯; 非绝热准直 中图分类号: O644 Ultrafast Dynamics of the First Excited State of Chlorobenzene LIU Yu-Zhu QIN Chao-Chao ZHANG Song WANG Yan-Mei ZHANG Bing* (State Key Laboratory of Magnetic Resonance and Atomic and Molecular Physics, Wuhan Institute of Physics and Mathematics, Chinese Academy of Sciences, Wuhan 430071, P. R. China; Graduate University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049, P. R. China) Abstract: Ultrafast dynamics of the first excited state (S ) of chlorobenzene was studied using a 1 combination of femtosecond time-resolved photoelectron imaging and time-resolved mass spectroscopy. One-photon absorption at 266.7 nm was used to populate the S1