求1mol理想气体的内能熵和吉布斯函数.PPT

* 第二章 均匀物质的热力学性质 * §2.1 内能、焓、自由能、吉布斯函数 及其全微分 一. 自由能 引入态函数自由能： 则有 1. 等温下的过程可逆A B，有 * 所以 若等温下的过程A B 不可逆，则 或 * 2. 最大功原理： 系统自由能的减少，是在等温过程中从系统所能获得的最大功。 3. 若系统只有体积变化功，则在等温等容过程中，系统的自由能永不增加。可逆过程自由能不变，不可逆过程自由能减小，当自由能减小到最小值时，等温等容系统达到平衡态。 * 二.吉布斯函数 1. 对于等温等压条件，有 引入吉布斯函数 则有 * 三. 状态函数的全微分 * 四. 麦克斯韦关系式 （1）四个基本方程的记忆 规律: 特性函数两侧是其独立变量,其前面的系数为独立变量直线所指的参数(前面符号:正方向为正,反方向为负). * T S V p H U F G (2) 八个偏导数的记忆 规律:特性函数对某个独立变量的偏导数(此时另一独立变量固定不变,做下标)等于该独立变量直线所指的参数(正方向为正,反方向为负). * (3)麦氏关系记忆 规律:相邻3个变量为一组,按顺序(顺、逆时针都可以）开始第一变量放在分子,中间变量作分母,末尾量放在括号外作下标,构成一偏导数.则此偏导数等于第4个变量按相反方向与相邻的另两个量构成的偏导数(符号:第4个变量与第1个相同为正,方向相反为负). * 都有箭头或都没有箭头时为正 一有一无时为负 * * §2.2 麦式关系的简单运用 一. 能态方程，选T,V为参量 * 比较得： ------ 温度不变时内能随体积的变化率与物态方程的关系。 例一. 理想气体 PV=nRT. 能态方程： * 例二. 对于范氏气体 得： * 二. 求 理想气体: * 三. 已知 ，求 . * * 四. 运用 雅可比行列式 进行导数变换 * * 例：证明 证明： * §2.3 基本热力学函数的确定 选T,V为参变量 物态方程为： p=p(T,V) 1. 内能的表达式 * 选T,V为参变量，物态方程为 p=p(T,V) 2.熵的表达式 * 二. 选T,p为状态参量，物态方程为V=V(T,p) * * 例 以T,V为参量，求1mol理想气体的内能、熵和吉布斯函数。 解： * §2.4 特性函数 一.特性函数 马休于1869年证明：在独立变量的适当的选择下，只要知道系统一个热力学函数，对它求偏导就可求得所有的热力学函数，从而完全确定系统的热力学性质。 最重要的特性函数： * 二、自由能 物态方程 焓 吉布斯 熵 内能 根据 * 三. 吉布斯函数 物态方程 焓 自由能 熵 内能 根据