环境和生物样品中镉的形态-环境科学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 摘要 镉作为一种有毒的重金属元素，由于其自然界丰度较低，其形态分析研 究一直是个难题。本论文工作主要以高效液相色谱(HPLC)／紫外光谱(uv)／分 子荧光光谱(MFS)／电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)／电喷雾质谱(ESMS)为分 离和检测手段，对环境和生物样品中镉的形态进行了深入的研究。 全文共分为六章：1．高效液相色谱及其联用技术在形态分析中的应用及 镉的形态分析；2，改进的Tessier连续萃取方法用于土壤样品中镉分级分析 结果的准确性评价：3．反相离子对色谱法用于土壤样品中生物可利用态镉的 分离和检测；4．铺．氨基酸、肽配合物(镉一半胱氮酸、镉一谷氨酸和镉-还原型 谷胱甘肽)的合成及其表征；5．动物体中镉的存在形态；6．植物体中镉的存 在形态。 第一章首先对元素形态分析的定义和必要性进行了阐述，并且概述了目 前用于元素形态分析中普遍采用的分离和检测方法。高效液相色谱法以其特 有的分析速度、分离效能、检测灵敏度和操作自动化等特点在形态分析领域 越来越得到广泛的应用。本章通过对大量文献的综述，详细介绍了高效液相 色谱及其联用技术在形态分析中的应用。并且重点介绍了镉形态研究的意义 和应用于镉形态研究的分析方法． 第二章，采用改进的Tessier连续萃取方法，对实际土壤样品中的镉、锌、 铜、钴和铅进行了形态研究．该工作通过采用不同的萃取剂，得到了“操作 定义”的镉的六种形态：水溶态(I)、可交换态(n)、碳酸盐结合态(Ⅲ)、铁 锰氧化物结合态(Ⅳ)、有机物结合态(V)和残渣态(Ⅵ)．并采用标准加入法对 所得结果进行了准确性评价．发现在某些萃取步骤(IV和V冲，萃取到溶剂相 的金属离子有可能在新暴露的固相表面或原来未溶解的固体表面再次聚集， 摘 摘 要 存在着严重的再分配问题，所得结果需通过计算加标回收率进行校正。本研 究工作的贡献在于为实际土壤样品中重金属的分级分析结果提供了较为准确 的信息，并对经典的连续萃取过程中存在的元素再分配问题进行了探讨。 第三章，本章将长链的阳离子表面活性剂一十六烷基三甲基澳化铵 (CTMABr)作为离子对试剂，8一羟基喹啉一5一磺酸(HQS)作为在线配位及荧光 衍生试剂，建立了镉的离子对色谱分析方法，并首次应用于土壤中生物可利用态 镉的测定，本研究分别采用常规柱分离及常规荧光检测器检测和微柱分离及半微 量荧光检测器检测，对镉在所建立的色谱体系中的色谱行为进行了系统的研究， 方法检测限分别为7．7ng mL‘1(20此直接进样)和8．5ng mL。(1乩直接进样)： 大量存在的基体如钙、镁、锌、铁和铝等均不干扰。并用对数分析的方法对铺在 所建立的色谱体系中形成的离子对及荧光配离子的组成进行了研究．本研究首次 提出利用微色谱系统用于环境样品中镉的形态研究．不仅流动相中有机试剂的用 量减少了20倍，减轻了对环境的污染，而且样品中基体影响也大大减少。并在 检测灵敏度和分辨率上有了一定的改善。 第四章，模拟镉在生物体中的存在形态，对镉一氨基酸(半胱氨酸和谷氨黢) 和镉一小肽(还原性谷胱甘肽)配合物进行了合成，并用质谱、红外光谱和紫外光 谱对其结构进行了表征。 第五章，对清洁级实验大白鼠(Wistar rat)通过腹腔注射不同形态的镉(氯 化镉、硝酸镉、EDTA．镉、草酸镉和柠檬酸镉)，若干天后取其组织(肝、肾、 心脏、脑和全血)，分析了锚进入动物体内后在各组织器官中的分院．并研究了 动物体内金属硫蛋白(MTs)受不同形态外源镉的诱导情况．实验结果表明，铺 进入动物体后，在不同组织中的蓄积程度不同，主要贮存于肝脏和肾脏中．通过 实验发现，不同形态的镉对MTs中各种异构体的诱导作用也各有差异．镉进入 动物体后，诱导产生巯基硫蛋白，通过与其半胱氨酸单元上的硫醇基团结合而降 低镉的毒性． 摘 摘 要 第六章，利用不同形态的镉(氯化铺、硝酸铺、EDTA．镉、草酸镉和柠檬酸 镉)对不同种类的蕨类植物(狗脊(Woodwardiajaponica)、舌蕨(Elaphglossum yoshinagae)、石松(Lycopodium japonicum)、瓦韦(Lepisorus thunbergianus)和石韦(帅sia，ingua))进行了胁迫培养，然后提取植物 体中合成的植物螯台肽(r,Cs)．镉配合物，利用sE一}删上／UV／ICP-MS截取所需的 区带组分，用ESI—MS(MS)鉴定和表征。本章研究结果表明，植物体对不同 形态镉的富集能力不同，大小顺序为柠檬酸镉草酸镉硝酸镉氯化镉EDTA- 镉：不同形态的镉胁迫培养植物体后，不同程度的诱发植物体中PCs及其异构 体iso-PCs(t3Ala)的生成。诱导生成的PCs(半胱氨酸单元上硫醇基团)与镉结 合，减少了植物体内活动性强的金属铺的浓度，