第二章_气相色谱0902.pptVIP

一、常 用 术 语 基线： 在操作条件下，仅有纯流动相进入检测器时的流出曲线。 峰高与峰面积： 色谱峰顶点与峰底之间的垂直距离称为峰高(peak height)。 峰与峰底之间的面积称为峰面积(peak area) 色谱流出曲线 用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示方法 （1）标准偏差（?）：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽（Y1/2）： 色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.354 ? （3）峰底宽（Y）： Y=4 ? 区 域 宽 度 （1）时间表示的保留值 保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间 死时间（tM）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间。 调整保留时间（tR ’）：tR’= tR－tM 保留值 （2）用体积表示的保留值 保留体积（VR）：VR = tR×F0 （ F0为色谱柱出口处的载气流量，单位：mL/min） 死体积（VM）： VM = tM ×F0 调整保留体积（VR＇）： V R＇ = VR －VM （3）相对保留值r21: 组分2与组分1调整保留值之比 r21 = t’R2 / t’ R1= V’R2 / V’ R1 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性 分配系数 K 分配过程：组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥发的过程。 分配系数：在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度比，称为分配系数，用K 表示，即： 分配系数是色谱分离的依据。 分配系数 K的意义 一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢。 试样一定时，K主要取决于固定相性质 每个组份在各种固定相上的分配系数K不同 选择适宜的固定相可改善分离效果。 试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础。 某组分的K = 0时，即不被固定相保留，最先流出。 分配比（容量因子）k 分配比 k：在一定温度压力下在两相间达到分配平衡时，组分在两相中的质量比. k = mS/ mM mS为组分在固定相中的质量， mM为组分在流动相中的质量。 可由保留时间计算出容量因子k，两者有以下关系 k与分配系数K的关系为： 相对保留值与k和K的关系: r 2,1=k2/k1=K2/K1 从色谱流出曲线可解决以下问题 1、根据色谱峰的位置（保留值）可进行定性 分析 2、根据色谱峰的面积或峰高可进行定量分析 3、根据色谱峰的位置及其宽度可对柱的分离 情况进行评价 塔板理论假定： ①组分在每块塔板两相间瞬时达到分配平衡。 达到一次分配平衡所需的最小柱长称为理论塔板高度（H）。 ② 流动相以不连续形式加入，即以一个一个塔板体积加入。 ③ 分配系数在各塔板上是常数。 ④ 试样开始都加在第0号塔板上，且试样沿色谱柱方向扩散（纵向扩散）忽略不计。 二、塔板理论---柱分离效能指标 二、塔板理论－柱分离效能指标 流出曲线方程式 色谱柱长：L， 虚拟的塔板间距离（塔板高度）：H， 色谱柱的理论塔板数为 n， 则三者的关系为： n = L / H 理论塔板数与色谱参数之间的关系为： 气相色谱柱的n一般为103-106 单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高 用不同物质计算可得到不同的理论塔板数,由于组分在tM时间内不参与柱内分配 引入有效塔板数和有效塔板高度： 塔板理论的特点和不足 1、当色谱柱长度一定时，塔板数 n 越大(塔板高度 H 越小)，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高，所得色谱峰越窄。 2、不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。 3、柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。 4、塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。 基线、峰高、峰宽 保留值： 保留时间：tR tR’ tM 保留体积：VR VR’ VM 基本术语： 从色谱流出曲线可解决以下问题 1、根据色谱峰的位置（保留值）可进行定性 分析 2、根据色谱峰的面积或峰高可进行定量分析 3、根据色谱峰的位置及其宽度可对柱的分离 情况进行评价 塔板理论 塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，也无