高分子共混物链运动、相结构、相容性分析-分析化学专业论文.docxVIP

搐舆 搐舆 握算土擎硕出学能论文 高分子共混物链运动、楣结构和棚容性研究 硕士研究生：谭惹 指导教师：陈士明副教授 复旦大学分析测试中心 高分子共漉糁是崮两耱或多释高分子逶过物瑾／佬学缝合瑟得别的高分子复 合体系。毫分子共漫戆方法是当藏乃至今爱开发新材料豹耋要途径，成为高分子 科学中灼热门研究领域之一。意分子共混搦靛拣震不仅与缝分聚合物自身的往溪 有关，惩虽共激彀的键运动、微援缝梅、桷容牲等毽素也起着至关霪要懿作奔l。 其中共漫物的糖容性是设计囊材料熬决定性因素，燕离分子共滋携研究中静核心 阀题。氯键相互馋用是改善缀分聚合物之阈糖容性瓣有效方法。这方瑟鸵磺究工 作无论从磷究体系还是硬究方法上郄经历了质的飞跃：从毒目的戆寻找会有氢键 相甄作用基团的相容体系，至4自主地恕零不提容的体系中弓l入g％形成氢键胡互终 用的基团：从选用常规的DSC、IR等技术，到应用固体h黜限，瞧予烦磁共摄(EsR) 波谱结台自旋标记／自旋探钞(Spin label／Spin probe)等方法研究纳米级线分予尺 度相容性。 本论文是在我课题组原来研究正作和大量文献调研基破上，进圣亍了展开、深 入以及创新。无论戆研究体系还是研究方法都建逐层深入，循序渐进。蓠先从本 身含氢键相互作用的均聚物／均聚物(homopolymer／homopolymer)体系入手，进 而过渡发展到引入可控氢键的共聚物／均聚物(eopolymer／homopolymer)体系， 最后深入到可控氢键的共聚物／共聚物(copolymer／eopolymer)体系。主要采用 ESR自旋稀记／自旋探针方法，同时辅以DSC，显微拉曼光谱技术(Raman)系统 全面地对上述研究体系的高分子链运动，微相结构，相容程度进行了研究。此外， 我们还应用溶度参数概念理论计算了各体系的高分子一分子相互作用参数(z)， 并粥欧差差分法进行相分离动力学模拟。论文的具体内容共分为五章。 第一章酋先介绍了高分子菇混领域中氨键相互作用导致相容的历史和现状 以及研究稻容手段的发展情况。着蓬介绍了ESR自旋标记，自旋探针方法的綦本 原璞及该方法奁研究链运动、微相结构、褶容性等方面的优越俄及研究进展。 第二章我稻分剿采糟自旋标记帮自旋搽针(四种不陶探针分子)方法对本身 含鸯氢键稳互依瘸的不蠲重量懿沈P自自，PEO体系在离分子链运韵、相缩构和探 捕要 捕要 援g史擎硕士学位论文 针分子性殛等方甏进行了详缁豹磷究。研究绪莱表明：自旋探针分子的运动受探 针分子体积、探针分予与离分子基质形成氯键能力醵及高分子基度剐性的影响。 则牲镀PAA中豹羧基和豢性链PEO中懿醚氧基之间存在氢键相互作用，刚性 PAA的逐步引入会逐步阻碍标记分子的链运动。体系中存在两微耦：PAA富集 微相积PEO富集微提，体系并未达至1分子尺度上鼢完全稻容状态。 第三豢我们鼹自旋标记法详缨研究了霹控氢键毒摹系STVPh／PEO豹链道动和 相容性。皂旋标记聚氧化乙烯灼ESR谱图蠢整个瀑发菠圈痊只显示茯运动或漫运 动的一种运动成分， 表蹦氮氧自出基处予单一的繇境中。 高分子共混体系的 ESR波谱在一定温度范围送闻同时并存快运动翻熳运动懿疆转运动成分， 星两 成分相对比例随温度的变化面变化， 表明体系中氮氧自由基处于不嗣的微裾环 境中。由EsR波谱碍到的T5mT、tc、的值郄照整体系中羟基含量黪增多恧变大， 揭示了标记分子的链运动在共混体系中的溺动逐步受阻，这是由于隧着该共混物 中酚羟基和醚氧基间氢键相互作用强度的增大，共混物的栩客性褥到逐步羧善。 第四章我们在前两章基础上，选择可控氢键共暴物，共凝物体系PSOHfPPC， 应用自旋探针方法(三种不同自旋探针)，从两个角度进行了系统详尽的硪究： 首先研究可控氢键密度的逐步提高对体系相形态、相容性的变化：其次研究不周 探针分子的选择对体系链运动的影响。DSC实验结果表明：低氢键密度的共混 体系具有两个玻璃化转变温度汀0，说明体系不相餐：较高氯键密度的共混体系 具商一个玻璃化转变温度fro，说明体系相容。而ESR自旋探针实验结果则袭明： 对于DSC显示是相容的均相体系ESR波谱仍同时并存快、慢两种运动成分，说 明体系还未真正达鳓分子水平的完奄相容，筵混物怒一个相容程度得以逐渐改善 但仍存在徽相分离的共混体系。显微拉曼波谱实验结果证实了随着氢键密度的提 高，相容性逐步改善，各拉曼峰相对强度发生变化及峰位置也发生位移。另外， 探针分子酌选择对被研究高分子体系也其有决定意义：探针TEMPO对 PSOH／PPC体系不敏感，而探针TEMPOL和TAMINE可以很好地在纳米级域分 子足度研究体系稳结构和褶容往。 第五章我靠]首先应用溶度参数橇念计算了各体系的高分子一高分子相互作用 参数(麓)，扶理论上涯实了氧键密度的撵高有利子俸