高分子在溶液和生物界面上的行为-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

摘要 摘要 PAGE PAGE VI 摘 要 我们通过使用激光光散射仪、石英晶体微天平、超灵敏微量热仪等多种技术 研究了高分子材料在溶液和界面的一些应用，具体包括高分子材料对药物传输载 体的修饰、纳米粒子的潜在毒性以及智能响应型高分子在溶液中的结构演化。 首先，我们近似定量地研究了疏水作用在高分子对囊泡载体修饰过程中的影 响。我们合成了一系列含不同链长疏水末端的聚乙二醇(HE-PEG)分子并观察了 其在磷脂囊泡表面的吸附和插入过程。我们的实验表明，疏水作用在此过程中起 关键作用。低浓度时 HE-PEG 分子末端碳链长度只有达到 16 个碳时，HE-PEG 分子才能牢固地插入到磷脂膜中。而高浓度时由于渗透压的作用，其末端长度达 12 时 HE-PEG 分子即可导致磷脂囊泡融合成双层膜。热分析技术的测量还表明， 随着末端链长的增加，吸附过程的焓变值(ΔH)从正数变为负数，这也说明了疏水 作用随末端碳数增加而增强。 其次，我们研究了钙离子对电负性磷脂膜微纳米结构的影响。 我们发现支 撑双分子层膜的黏弹性质及光学性质对缓冲液中的钙离子浓度非常敏感。钙离子 可像“桥梁”一样同时连接硅片（同为电负性）和磷脂分子的极性头以克服两者 间的排斥力，因此当钙离子存在时，磷脂膜平整地铺展在硅片上。然而当钙离子 被移去后，静电排斥作用使部分磷脂膜托起，导致磷脂膜的弯曲变形，磷脂膜和 硅片表面的水化层厚度也因此改变。 第三，我们研究了二氧化钛(TiO2)纳米粒子对磷脂膜表面的破坏。多种表面 技术的研究表明 TiO2 纳米粒子可以与含 POPG 的磷脂膜显著作用，并在磷脂膜 表面留下孔洞。这是由于钙离子在 TiO2 表面有更强的附着力。借助于钙离子的 桥接作用，TiO2 纳米粒子可以从硅片表面竞争吸附并移走部分磷脂膜，使得原有 磷脂膜表面形成大小不均的孔洞。DLVO 理论计算也支持了这种假设。 第四，我们用光散射研究了热敏性混合高分子胶束随温度及配比的结构演 化。PI-b-PEO 可以在水中形成球形胶束，引入温敏性 PEO-b-PPO-b-PEO 高分子 后疏水作用驱使其形成混合胶束。混合胶束的尺寸及其温敏性质与两者的质量配 比(r)有关。当 r 10 时，随温度升高，疏水作用诱导混合胶束的尺寸进一步单调 减小。而当 r 10 时，由于 PEO-b-PPO-b-PEO 可在水中自发形成胶束，随温度 升高，最终混合胶束形成较大的聚集体。 最后，我们用热分析技术研究了 BZ 反应诱导的高分子微凝胶自振荡过程。 通过使用灵敏的微量热仪，我们研究了络合钌(II)催化剂的温敏性 PNIPAM 微凝 胶自振荡过程中的热量变化。随温度升高，BZ 反应的速率增快，微凝胶自振荡 的诱导时间和振荡周期均缩短。但温度高于其 LCST 时，由于钌催化剂被包埋在 塌缩的凝胶当中，无法参与 BZ 反应，导致振荡现象消失。同样微凝胶的尺寸、 交联度以及搅拌速度均影响了 BZ 反应的振荡参数。低搅拌速度下由于扩散不均 还出现了“瞬时混沌”现象。这些现象都表明钌(II)催化剂和 BZ 反应底物的接 触决定了微凝胶的自振荡行为。 关键词：脂质体囊泡、支撑磷脂双层膜、疏水作用、静电作用、热敏性混合胶束、 自振荡微凝胶 Abs Abstract Abstract By using the combined techniques of laser light scattering (LLS), quartz crystal microbalance with dissipation (QCM-D) and ultra sensitive microcalmetry, we have inverstigated the properties of polymers in solution and biological surface science, which includes the polymer modification on drug delivery system, the potential cyclotoxicity of nanoparticles on cell membrane, and the structral evolution of intelligent polymers. First, we have examined the effect of hydrophobic interaction on the adsorption of hydrophobically end-capped poly(ethylene glycol) (HE-PEG) on lipid bilayer. Our studies reveals that both hydro