高内相乳液和双重乳液模板法制备贯通多级孔聚合物材料-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

中国科学技术大学 中国科学技术大学 万方数据 University University of S cience and Technology of China A dissertation for Doctor’S degree Fabrication of Interconnecting Porous Polymer Materials Templated by High Internal Phase ” 1 1^ ” 1● EmulSiOns ann DOU Dle Emulsions 万方数据 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确 的说明。 作者签名： 签字日期：2口鳅岁·四 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入有关数据 库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人 提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 作者签名： 越幺 导师签名： 量丝勰 ， 面公开 口保密( 年) 签字日期： 加件。S。诸 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 以高内相乳液(High internal phase emulsions)为模板制备的贯通多孔聚合物 材料(polyHIPEs)具有高孔隙率、低密度、大比表面积和很好的物质输送能力等特 点，在吸附与分离、催化、传感器、分子识别、生物组织工程以及环境科学等方 面有着很好的应用前景，因此受到了广泛关注。PolyHIPEs还具有多级孔结构， 包括微米级的泡孔、窗孔和纳米级的毛孔。尽管近年来polyHIPEs的研究报道比 较多，但是仍然存在很多未解决的问题。首先，到目前为止，对polyHIPEs开孔 结构的形成机理的研究还很少，而且存在争议。其次，中等极性的单体，例如甲 基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)等，因在水中有一定溶 解度，其高内相乳液很难制备。到目前为止，很少有报道通过直接聚合MMA HIPEs或者GMAHIPEs来制备相应的polyHIPEs。此外，由于连续相发生聚合， 制备得到的polyHIPEs通常为块状材料，在很多应用中不如粒子材料使用方便。 目前广泛采用的粉碎法、减小模具尺寸法、双重乳液法存在很多缺点，需要发展 一种更好的方法来实现polyHIPEs的粒子化。本论文着重解决上述polyHIPEs研 究中存在的这些问题，主要内容如下： 1．PolyHIPEs开孔结构形成的机理研究：通过比较非聚合型乳化剂Span 80 与可聚合型乳化剂12．丙烯酰氧一9．十八烯酸(AOA)，以及它们的用量与配比、水 相重量分数、交联剂用量等因素对polyHIPEs开孔结构形成的影响，发现除体积 收缩外，高内相乳液聚合过程中乳化剂与聚合物的相分离程度也对polyHIPEs的 开孔结构的形成起着关键性的作用。采用非聚合乳化剂Span 80时，能够得到贯 通多孔的P(St—DVB)polyHIPEs；以可聚合乳化剂AOA代替非聚合乳化剂Span 80 时，得到的P(St．DVB)polyHIPEs的泡孔则是封闭的，而且整个体积发生收缩。 这些结果表明，因聚合诱导的非聚合乳化剂与聚合物的相分离，造成液滴接触处 乳化剂的富集，导致窗孔的形成：而可聚合乳化剂因能与单体聚合，阻碍了相分 离的发生，使得液滴始终被聚合物膜包裹，造成polyHIPEs很难形成窗孔。 2．P(MMA．DVB)polyHIPEs的合成：采用常用的Span 80作为乳化剂，通过 在含MMA的油相中添加长链分子，十六烷(HD)或者端羟基聚丁二烯(HTPB)， 制备了稳定的MMA．DVB HIPEs，经聚合获得微结构均一的贯通多孔 P(MMA—DVB)polyHIPEs。研究发现，HD能显著降低MMA在水中的溶解度， 从而提高MMA HIPEs的稳定性；而HTPB可以作为助稳定剂，同样能够提高 MMA HIPEs的稳定性。通过TEM和SEM观察，加入HD的P(MMA—DVB) 万方数据 摘要polyHIPEs骨架上存在大量的纳米孔，而加入HTPB的P(MMA．DVB)polyHIPEs 摘要 polyHIPEs骨架上存在大量的纳米孔，而加