高分子支载的手性相转移催化剂的合成及其在不对称合成中的应用-有机化学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 利用高分子手性季铵盐作为相转移催化剂进行不对称合成是近年来刚刚 发展起来的一种新的不对称合成方法。由于它具有催化剂容易分离并可多次 使用且易回收的优点而备受人们关注。本文利用廉价易得的手性物质——氯 霉素为初始原料，合成了几种新的季铵盐类手性相转移催化剂，扩大了手性 相转移催化剂的来源，并把它们应用于取代反应和加成反应，以探讨其催化 机理和不对称诱导效应。 本论文的工作主要包括以下几个方面： 1．综述了近几年来高分子手性季铵盐、胺类作为相转移催化剂的进展和 最新研究成果。 2．以三甲胺为初始原料，以氯甲基化的聚苯乙烯为载体，季铵化后合成 了一种新型的季铵盐相转移催化剂：PTC一1。 3．以氯霉素为初始原料，经水解、中和、二甲基化后，以氯甲基化的聚 苯乙烯为载体，再经季铵化合成了一种新型的手性季铵盐相转移催化剂： PTC一2。该催化剂与NaHC03进行阴离子交换合成了PTC一3。 4．以氯霉素为初始原料，经水解、中和、二甲基化后，以带长链的聚苯 乙烯为载体，再经季铵化合成了一种新型的手性季铵盐相转移催化剂：PTC一4。 该催化剂与NaHC03进行阴离子交换合成了PTC一5。 5．以氯霉素为初始原料，经水解、中和、二甲基化后，以溴乙酰化的聚 苯乙烯为载体，再经季铵化合成了一种新型的手性季铵盐相转移催化剂： PTC一6。该催化剂与NaHC03进行阴离子交换合成了PTC一7。 6．对合成过程中涉及的中间体和产物用1H-NMR、IR、EA等进行了系统的 表征和分析。 7．应用制得的高分子手性季铵盐相转移催化剂催化取代反应和加成反 应，以验证其催化效果和不对称诱导效应．并比较它们的异同。同时与以氯 霉素合成的小分子手性季铵盐的催化效果和不对称诱导效应也进行了比较。 8．依据实验结果和相关原理，探讨催化剂的不对称诱导效应的机制。 关键词：不对称合成 高分子手性季铵盐相转移催化剂不对称诱导效应 分类号：0621．3+4 AbstractAsymmetric Abstract Asymmetric synthesis using polymer—supported chiral phase transfer catalyst is a new method that has just been developed in rencent vears．It has attracted our attention in view of its easy separation 靠om the reaction mixture and the recyclability of the polymer。support— ed chiral catalyst．The aim of this thesis is to synthesize some now chiral quartemary ammonium salts from the popular material_—chlor- amphenicol，and then we used these chiral quartemary ammonium salts in some substitution reactions and addition reactions in order to research their catalystic action and asymmetric induction- Followings are the aim work of this thesis： 1．It su rr】ma rjzed the development and the recently research work on using polymer—supported chiral amine salts and quatemary ammonium salts as phase transfer catalyst in these years． 2．Usin2 trimethlamine as beginning material，using chloromethyla。 ted polystyrene as supporter,by the reaction of quatemarization,w。get a new auatemary ammonium salt as phase transfer catalyst：PTC_l- 3．Using chloramphenicol as beginning material，by the reaction of hydrolysis，neutralization and dimethylation，using chlorom