高分子和氟硅胶负载催化剂的制备及其应用研究-应用化学专业论文.docxVIP

IIll IIll l l Il ll I[1 ll I I II III Y1 9 1 9620 Ph．D．Dissertation Preparation and application of polymer-supported and fluorous silica 一 一一 gel-supported catalysts By Liang Wang Supervised by Pr吐Ch un Cai Nanj ing University of ScienceTechnology April，201 1 声 声 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本 学位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或 公布过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使 用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文 中作了明确的说明。 研究生签名： 夕硎年易月疹日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或 上网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送交并 授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密 论文，按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名： 庐。f／年g月扣 ／，＼ ／， ＼ 负载金属催化剂的设计、制各及其应用研究 负载金属催化剂的设计、制各及其应用研究 博士论文 摘 要 近年来，绿色催化技术和方法的研究引起了人们的广泛关注并得到了快速发展。 尽管均相催化剂由于较高的催化活性得到了广泛的应用，然而这些催化剂一般来说存 在价格昂贵、腐蚀性大、易流失、较难回收、重金属污染等缺点。负载型催化剂的出 现在一定程度上有效地克服了上述缺点。负载型催化剂因其具有稳定性好、催化活性 和选择性高、操作简单、能重复利用等特点在绿色催化领域已占有重要的一席，受到 了各国科学家的重视，关于不同类型负载催化剂的研究开发也取得了很大的进展。另 外，由于产物的分离纯化在整个有机合成过程中占据了相当大的比重，因而，负载型 催化剂的出现为方便催化剂与产物的分离提供了一种可能，极大的提高了整个合成过 程的效率。 本课题主要针对现有均相催化体系中存在的一些缺点，研究两类环境友好的负载 型催化剂即高分子负载催化剂和氟硅胶负载催化剂的制备及其在有机合成中的应用。 以聚苯乙烯类高分子材料为载体，通过以不同类型的胺和氨基酸等对载体进行功 能化改性，制备了负载三氯化铝、负载氯化锌、负载铜催化剂，并分别考察了其在 Biginelli反应、缩醛反应、“一锅法制备咪唑衍生物反应、1，3．偶极环加成反应以 及Mannieh-type反应中的催化活性和重复使用性。研究表明，这些负载型催化剂不仅 具有较高的稳定性和催化活性，同时催化剂经过简单的过滤即可回收利用，并且使用 数次后催化活性没有明显降低。 合成了一系列重氟配体用于稳定纳米金属。以氟硅胶为载体，制备了氟硅胶负载 纳米金属催化剂。考察了氟硅胶负载纳米钯催化剂对Suzuki反应和吲哚化合物的C-2 芳基化反应的催化活性和重复使用性；考察了氟硅胶负载纳米金对醇的选择性氧化反 应的催化活性和重复使用性。结果表明，该类催化剂稳定、活性高、回收简便且重复 使用率高。 在氟硅胶负载纳米金属催化剂工作基础上，同样以氟硅胶为回收介质，将可回收 型催化剂类型拓展到氟代有机小分子催化剂，制备了一种氟代吡咯一硫脲双功能有机 小分子催化剂，以NCS为氯代试剂，考察了催化剂在醛的仅．不对称氯代反应中的催 化性能和回收性能。 关键词：高分子负载催化剂，氟硅胶负载催化剂，氟代有机小分子催化剂，绿色化 学，催化剂回收 Abstract Abstract 博士论文 Abstract Recently，there has been much attention and rapid development in the green catalysis technology and methodology．Although the hom