高分子体系在静态及剪切流动下的粘弹性相分离-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

摘要 摘要 高分子体系在静态及剪切流动下的粘弹性相分离 维里上擎硕士论文 ———，———————__——————，——_————____—q—H___—^_-●_-_--———_————————————一 高分子碜至在静态及萝规滇劝下的婪；徽坌真 研究生：张家宁导师：杨玉良教授 摘 要 聚合物是粘弹体，其粘弹性对高分子相分离的形态演化和动力学有着极其 重要的影响。研究高分子相分离的粘弹性效应，不仅具有理论上的意义，而且 更具有生产应用上的重要性。本论文采用粘弹性的双流模型，对静态以及外加 稳态剪切场下高分子粘弹性相分离的形态、动力学和流变进行了广泛的数值模 、“ 拟研究。主要研究内容；}口结栗如下： 1．采用先进的粘弹性双流模型，深入研究了本体松弛模量、剪切松弛模量、模 量松弛时间、体系的初始组成和淬冷深度对粘弹性相分离的影响。结果表明： 随本体松弛模量上升，动力学不对称程度上升，相分离过程被延缓，出 现了经典相分离、相反转和长久网络三种不同的形态。随着初始浓度下 降，相分离动力学被延缓，出现了长久网络、相反转和运动液滴相三种 不同的形态。其原因是本体模量和初始浓度改变时，相分离速率和动力 学不对称的松弛速率两个相互竞争的因素受其影响的程度不同。 》发现粘弹性相分离的相反转和网络结构中，散射函数存在双峰现象，二 者分别对应了聚合物富集相和溶剂富集相两种不同的特征尺寸。上述结 果与实验吻合得很好。我们还进一步研究了双峰对应的增长指数。 对深冷低浓度体系的模拟，发现～种与实验上观察到的运动液滴相十分 类似的图样，这种致密的小球与潜在相反转过程有密切关系，对于其机 理我们从动力学角度给出了新的解释。 从动力学角度提出了运动液滴相、相反转、长久网络的粘弹性相分离普 适性，它们唯一的差别是由动力学不对称的松弛速率和浓度波动放大速 率之间的相互竞争造成的。从表观相图偏移的新角度解释了粘弹性相分 离的特殊形态和动力学。}’ 2．同时，我们还进一步将粘弹性模型扩展到动力学对称的情形，首次采用对称 粘弹性模型进行模拟，并比较它和不对称粘弹性模型以及经典相分离的不 同。发现对称粘弹性模型和粘弹性反差模型的形态演化和增长指数截然不 同。当高分子共混物的两组分粘弹性相同时，相分离形态与简单二元流体类 摘要 摘要 高分子体系在静态及剪切流动下的粘弹性相分离 疆旦^学硕士论文 ———————————————————————————————————————————————————————————————一 似。对于增长指数，无论是对称粘弹性模型还是粘弹性反差模型，由于粘弹 应力的影响，其增长指数都比同样形态演化的经典相分离过程小。另一方面， 增长指数还强烈依赖于不同的形态演化方式。 3．先前大多数的剪切流变研究中，两组分的动力学不对称，如粘弹性反差，都 被忽略了。这里，我们首次进行了剪切场下粘弹性反差体系的相分离的模拟。 f》 发现引入粘弹性后，剪切外场对粘弹性相分离的影响更大： 夺形态上，剪切变形程度上升，使相区域的各向异性增强、更易成层 状结构。另一方面，由于粘弹性效应使相区域增长速率减慢、相区 域尺寸减小、层状结构的厚度下降。 夺流变上，粘弹性的引入使剪切响应增强，界面粘度上升，而且引入 了本体粘度贡献。 有粘弹反差性时发现体系的初始浓度，即高粘弹性组分成分散相还是连 续相，对体系的形态和流变影响显著。 夺形态上，高粘弹性组分成分散相时，易成椭球分散相；高粘弹性组 分成连续相时，易成层状结构。 夺流变上，本体粘度强烈依赖于初始组成。即高粘弹性组分成分散相 时，分散相抵抗变形，本体粘度下降，削弱了总粘度的上升趋势。 高粘弹性组分成连续相时，连续相促使变形，本体粘度上升，增强 了总粘度的上升趋势。 关于粘度峰形成机理进行深入分析发现，剪切场下粘弹性相分离有5种 行为：(1)剪切变形拉长(2)剪切变形导致倾角改变，包括层状结构的 形成(3)界面张力收缩诱导的相区域增长(4)剪切碰撞融合(5)剪切 破裂。其中剪切变形拉长、最初相区域的倾斜程度增大会导致体系的粘 度上升，而相区域倾斜程度超过一定角度后会对粘度下降作用很大，是 造成粘度峰的主要原因，当然(3，4，5)过程也导致粘度下降。相分离后期 形成层状结构时，粘度下降到平衡值，此时界面粘度为O，只有本体粘 度存在。 验证了粘弹性反差体系与无粘弹性反差体系在某些规律上的普适性：如 类似的形态演化过程。类似的剪切速率的影响：剪切速率上升导致层状 结构厚度下降、粘度也呈指数下降趋势、粘度峰对应的应变值不变。。 Ⅱ 塑要 塑要 堕坌王竺墨垄堂查墨竺塑塑垫!竺塑堂竺望坌塞 垡!查兰堡圭!!兰 M si Dissertation M S．Candidate． Jianing Zhang Supervis