高分子—无机杂化膜扩散特性的分子动力学模拟-化学工艺专业论文.docxVIP

摘 摘 要 从分子水平上认识无机介质对高分子一无机杂化膜扩散特性的影响对设计 具有特定性质和功能的渗透蒸发膜具有重要意义。本文建立了两类高分子一无机 杂化膜的结构模型，包括第1类杂化膜，如PVA．CG杂化膜，PVA．Si02杂化膜，和 第1I类杂化膜，如PVA—Si02杂化膜，采用分子动力学模拟研究了无机粒子的加入 对苯和环己烷在聚乙烯醇基杂化膜中扩散过程的影响。 本文首先考察了高分子一无机介质之间相互作用能的大小。然后通过X射线 衍射图谱计算了无机介质的引入对高分子链间距离的影响；通过均方位移 (MSD)和玻璃化转变温度分析了高分子链的运动性，发现加入无机介质破坏 了高分子内微晶区，高分子链的运动性提高。通过Connolly表面的方法计算了 膜的自由体积特性，结果显示杂化膜内自由体积大于空白膜，其原因一方面是由 于高分子一无机界面处高分子和无机介质阿4性的差异而产生的缝隙造成的，另一 方面是由于高分了主体内高分子链排列疏松造成的。自由体积分数的模拟结果与 正电子湮没寿命谱的实验结果呈现相同的变化趋势。最后通过Einstein公式计算 了苯和环己烷在膜中的扩散系数，发现苯和环己烷在杂化膜中扩散系数大于空白 膜。 本文还通过分子动力学模拟考察了第1类杂化膜与第1】类杂化膜扩散性质的 差别。由于第1I类杂化膜中高分子相与无机相之间存在共价键，高分子一无机介 质之间互作用远远大于第1类杂化膜。第1I类PVA—Si02杂化膜中高分子链间距离、 高分子链运动性以及膜内自由体积都远远大于第1类PVA—Si02杂化膜，渗透物苯 和环己烷在第1I类杂化膜中的扩散系数和扩散选择性也明显高于第l类杂化膜。 本文最后关联了膜的扩散性能与膜的结构参数之问的关系，发现苯和环己烷 在膜中的扩散系数与自由体积分数的倒数呈指数关系，符合自由体积理论。PVA 空白膜和杂化膜的扩散选择性叮以通过膜内能够容纳苯和环己烷分子的自由体 积分数之比来预测。尽管本研究建立的模型与实际体系在空间尺度相差较大，但 是从模拟结果来看变化规律还是一致的，因此本研究中采用的分子模拟方法可以 用于指导杂化膜膜材料的筛选。 关键词：分子模拟：高分子一无机杂化膜；扩散特性；高分子链运动性：自由 体积 Understanding Understanding the effects of incorporated inorganic particles on diffusion properties ofpolymer-inorganic hybrid membranes at molecular level is crucial to design hybrid membranes with tailored structure and desired properties．In this study,molecular dynamics simulation has been employed to investigate the effects of inorganic particles on the diffusion behavior of benzene and cyclohexane in poly(vinyl alcoh01)·based hybrid membranes．The detailed atomistic structures of two classes of polymer-inorganic hybrid membranes were built，which included the class I hybrid membranes such as PVA—graphite and PVA-silica hybrid membranes，and the‘‘class 1I”hybrid membrane，such as PVA—silica hybrid membranes． Firstly,the polymer-inorganic interaction energies were investigated．Next,the interchains distance ofthe polymer was calculated by x-ray scatter,and found that the interehains distance was influenced by incorporated inorganic particles．Polymer chain mobility was analyzed by mean-square displacement(MSD)and glass transition temperature(Tg)，an