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超临界萃取技术supercritical flow extraction technique 超临界萃取概述 超临界萃取原理与特征 超临界萃取工艺流程 超临界萃取应用 超临界萃取发展展望 第一节 超临界萃取概述 一、超临界流体的概念 临界状态:是指物质处于其临界压力和临界温度时的状态。此时是物质的气态和液态共存的一种边缘状态，在此状态下，物质的密度与其饱和蒸气的密度相同，气液界面消失，物质表现出特殊性质。 超临界状态:是指物质所处压力和温度稍高于其临界压力和临界温度的（高于临界点）状态。 超临界流体：是指处于超临界状态时的流体。也就是超过物质本身的临界温度和临界压力状态下的流体。超临界流体具有特殊性质。 超临界流体在相图中的位置 C点是临界点，T点是三相点 二、超临界流体特性 1.无相界面之分； 2.具有气体的低黏度、高扩散性和液体的高密度性； 3.具有很强的溶解能力，其溶解能力与密度成正比； 4.密度随温度或压力的轻微改变变化很大。 由于以上特性，超临界流体是理想的萃取溶剂。 从超临界流体特性可知，操作温度或压力的微小变化，都会引起流体密度的很大变化，从而引起溶解能力的变化。因此，利用超临界流体的此种特性，在高密度条件(低温、高压)下，溶出所需要的组分，然后改变操作条件(提高温度或降低压力)，在低密度条件下释放萃取成分，实现物质的分离。 三、超临界流体萃取概念 超临界流体萃取：是指以超临界流体作为萃取剂，在临界温度和临界压力附近条件下，从液体或固体物料中萃取出待分离组分的操作。又称压力流体萃取、超临界气体萃取、超临界溶剂萃取等。 超临界流体萃取技术：是指采用超临界流体萃取的方法进行物料分离的技术。 四、超临界萃取技术的发展 超临界流体真正作为强溶解性的萃取溶剂分离技术，是在近20～30年的发展。1978年西德的zosel提出用超临界CO2脱除咖啡豆中咖啡因技术，并建立了工业化生产设备。同年在西德Essen召开了首届国际超临界流体萃取技术专题会议，该技术才成为国际关注的新课题。 20世纪80年代，超临界流体萃取技术得到了快速发展，研究的范围进一步扩展，从过程原理、测试手段、基础数据及与之有关的超临界热力学、工艺学及高压设备等方面的研究相继展开。其应用范围涉及石油化工、食品、香料、医药、化工等多个方面。 我国的超临界萃取技术研究启于20世纪70年代末，80年代开始有论述性和研究性文章出现，90年代后有不少博士论文反映了我国的超临界流体萃取技术研究情况，1994年5月，我国召开了第一届全国超临界流体技术与学术交流会。1996年10月，化工学会召开了第一届全国超临界流体技术与应用研讨会。经过20多年的努力，我国的超临界流体萃取技术研究取得了显著成绩，并形成了一批具有自主知识产权的成果。涉及食品、香料、医药、化工等多个方面。 五、超临界萃取技术应用领域 (1)石油脱沥青； (2)从煤中萃取出用作化学原料的碳氢化合物； (3)鱼肝油的分离； (4)高碳烯烃的分离； (5)甘油油酸酯的分离； (6)从蛇麻中提取有效的成分； (7)从胡椒、肉豆蔻、辣椒中提取有效成分； (8)从可可豆中提取可可脂； (9)从大豆中提取睫油； (10)从植物中提取生物碱； (11)去除烟草中的尼古丁和焦油成分； (12)从咖啡和茶叶中去除咖啡碱。 第二节 超临界萃取原理及特性 一、超临界流体的临界点 超临界流体的临界点： 稳定的纯物质在气液共存状态时的点。一般物质均具有固定的临界点，包括临界压力pc、临界温度Tc和临界密度ρc。下表列出了一些超临界萃取中常用的萃取介质的三个临界值。 流体种类 临界温度 (℃) 临界压力 (×101.33 kPa) 临界密度 (g／cm3) 乙烷 丙烷 丁烷 戊烷 乙烯 氨 二氧化碳 二氧化硫 水 一氧化二氮 氟里昂 甲醇 -88.7 -42.1 10.0 36.7 9.9 132.4 31.1 157.6 374.3 36.5 28.8 240.5 48.8 42.6 38.0 33.8 51.2 112.8 73.8 78.8 221.1 71.7 39.0 81.O 0.203 0.226 0.228 0.232 0.227 0.236 0.460 0.525 0.326 O.451 0.578 0.272