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三、香豆素的分离方法(一)提取
三、香豆素的分离方法
(一)提取;; 2. 色谱方法
① 吸附剂 —— 硅胶、中性氧化铝
② 洗脱剂 —— 已烷和乙醚、乙醚和
乙酸乙酯等混合溶剂
③ 显 色 —— 可观察荧光;四、香豆素波谱学特征;;(三)红外光谱
1、1700~1750cm-1
—— α-吡喃酮C=O 吸收带
如该C=O附近存在羟基或羧基,将使吸收位置移至1670cm-1左右。
2、1625~1645cm-1
—— 芳环双键吸收带,常表现为1~3个较强峰。;(四)1H-NMR
1、香豆素母核上的质子受内酯羰基吸电子共轭效应影响,质子信号特征如下:;2、当C3、C4位未取代时:;;;2、取代基效应明显
当某一碳原子上有-OR取代时,
① 直接连接碳原子化学位移
—— + 30 ppm
② 邻近碳原子 —— -13 ppm
③ 对位碳原子—— - 8ppm;(六)质谱
1.有强的分子离子峰;
2.基峰是失去CO的苯骈呋喃离子;
3.主要裂解途径是:先失去CO,再产生??他碎片离子。
4.如香豆素环上存在异戊烯基,则可失去甲基而形成高度共轭的碎片离子。;;;;六、香豆素的生物活性
1. 植物生长调节作用:
低浓度香豆素可刺激植物发芽和生长作用;
高浓度时则起抑制作用。
2.光敏作用:
呋喃香豆素外涂或口服后经过日光照射可
引起皮肤色素沉着,所以补骨脂内酯可用于
治疗白斑病。;3. 抗菌、抗病毒作用
例如:七叶内酯及其苷可治疗痢疾;蛇床子、毛当归根中的奥斯脑(Osthole)可抑制乙肝表面抗原。
4. 平滑肌松弛作用
例如:茵陈蒿中的滨蒿内酯,具有松弛平滑肌、解痉利胆等作用。;; 第三节 木脂素
概述:
1、木脂素(lignans):
一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。
通常指其二聚物,少数为三聚物和四聚物。
2、二聚物碳架的形成:
多数是由侧链β-C原子(8-8′)连接而成 ;1型(8-8′) 2型(8-8′,7-2′);;5、早期木脂素的定义
①木脂素:两分子苯丙素以侧链中?碳原子
(8-8’)连结而成的化合物。
②新木脂素:两分子苯丙素以侧链中以非?碳
原子相连(如3-3’、8-3’)而成的化合物。;;③ 去甲木脂素
其基本母核只有16~17个碳原子,比一般的
木脂素少1~2个碳。
7、木脂素的两个苯环上常有含氧取代基,如羟
基、甲氧基等,取代位置往往在C3、C4、C5上。;;;一、木脂素的结构类型 ;;(三)芳基萘类 ;;;;(六)联苯环辛烯类 ;(七)苯骈呋喃类 ;(八)双环辛烷类 ;(九)苯骈二氧六环类;(十)螺二烯酮类 ;(十一)联苯类 ;(十二)倍半木脂素和二木脂素
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